对2018年高考理综1卷中部分化学考题的看法

2018年高考试卷的化学题，比2017年有很大的改进。但还是有一些在命题或解析时，应该注意的问题。现就理综1卷中的一些考题（有机化学题除外）讨论如下。

一、第7题

这个题暗含着如下几个，解题时还需要知道或判断出的知识点：

1. 磷酸亚铁锂（LiFePO₄）作为复盐，是不溶于水及碱（NaOH）溶液的。磷酸亚铁锂可溶于强酸。

2. Fe²⁺离子在HNO₃作用下，会被氧化成Fe³⁺离子。

3. Fe³⁺与PO₄^3-离子在酸性溶液中不能生成沉淀，在碱性溶液中FePO₄可以被沉淀下来。

4. 在水中LiOH是可溶的，Li₂SO₄也可溶，而Li₂CO₃不溶。

对于“Li₂CO₃不溶于水”的解释，要用对角线规则来进行推理。即，Li-Mg间有一定的相似性，两者的硫酸盐皆可溶，且碳酸盐都不溶。但是两者间也有不同点，LiOH可溶，而Mg(OH)₂不溶。

这个题有超纲的嫌疑。

二、第10题

所谓正确的答案，“22.4L（标准状态）氩气含有的质子数为18N_A”,实际上也是一个不那么严格的说法。

因为“22.4L”是对理想气体而言的。

对实际气体，一般应该用范德华方程式，，来进行计算。其中，n为气体的物质的量，R为摩尔气体常数（数值为0.08206），a与b为该气体的范德华常数（可查得）。

该选项B的文字中，如加上一个“约”字，变为“22.4L（标准状态）氩气含有的质子数约为18N_A”，会更严格一些。同时也不会影响其“正确性”的判断。

三、第26题

第（1）题

首先，“实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却”说法中的“迅速”两个字加的不好。要如何操作，才能算是“迅速”了呢？只要能隔绝外界空气，把水冷得慢了一些了，又何妨？

其次，后一填空的答案“分液（或滴液）漏斗”中的“或滴液”，加得也不对。在化学实验中“分液漏斗”与“滴液漏斗”的区别是非常明显的。

所谓“滴液漏斗”，指的是“即便漏斗口伸入到液面下时，也要能观察到液滴滴加的快慢”。从结构看，它必须要有一个可以观察到试液滴加过程的“窗口”（与医院给病人输液时的要求相同）。在输液装置中，不是必须要加接一个被称为“滴壶”（ 或叫“滴漏”、或叫“墨菲氏管”）的装置吗？

也就是说在“滴液漏斗”中部，也必须要有一个球形的空腔。在此处可以观察到试液的滴加速度（如下左图）^[1]。而一般的分液漏斗，是没有这个球形空腔的（见下右图）。

在本题所给装置图a中，没有画出这个球形空腔。所以只能把它称为“分液漏斗”，或更严格一些的，叫“圆球形分液漏斗”，而绝不能称为“滴液漏斗”。

第（2） 题

讨论的是装置C中为什么要充有H₂。且给出的答案为“排除c中空气”。其实这个答案并不恰当。

在这个被密封的C瓶中，原本的空气就有限，氧气也不多（约占1/5）。何况在这里要制备的Cr²⁺，它本身还就是氧气的“吸收剂”。在锌粒过量的情况下，这点氧气是不会干扰到Cr²⁺的生成及存在。也就是说，即便不加盐酸（不打开K₂开关，C中没有多少H₂生成，）C中的Cr³⁺离子在足量锌粒的作用下，最终也都会变成Cr²⁺离子（同时使该瓶C中不会再有O₂存在）。

应该能看出，在这个实验中用制造出H₂气的方法来驱赶O₂，其作用不但不大，还有要多做“无用功”的嫌疑。因为在这种物理驱赶中，很难避免O₂气的扩散，与H₂气的被稀释，需要用大量的H₂气才能把O₂气都赶走。而用化学方法除O₂（用反应中生成的Cr²⁺离子），则是“精准”的去发生反应。这两者相比较，哪个除氧的效率要高，不是一目了然的吗？。

其实，在C瓶中要加盐酸而产生氢气，最主要的目的还是，使C中气体有足够的压强，在反应结束而需要将其底部含有Cr²⁺离子的反应产物转移到d瓶时，打开K₃后就可以通过密闭的管道（不采用倾倒的方法），而将其直接（不会接触到空气）压入到d瓶的醋酸钠溶液中去，以进行下一步的反应。

实际上，这个题所问的，与（3）第一问所需要回答的，都是同一个问题。没有必要分为两个问题，让学生来回答。

第（3）问的四项“操作”中，标准答案规定的，第一个是“（冰浴）冷却”。这也不太合适。严格一些，还是“冷却（或冰浴）结晶”，更好一些。如果不冷却至有结晶析出，哪来的过滤、洗涤与干燥？

在实际操作中也应该是，在室温冷却得不到足够量晶体的情况下，才要采用冰浴的手段。总之，结晶才是这步操作的结果与目的。

第（4）问，标准答案所给的“可能使醋酸亚铬与空气接触”，也不够合适。由于d瓶中有空气，所以“一定会有（部分的）Cr²⁺离子，会被其中的氧气氧化成Cr³⁺离子”。

这不是“可能”与“不可能”的问题。而只是一个量大与小的问题。

四、第27题

对其中的第（4）小题，计算的公式及所得的结果为：

  。

由于所给的原子量，及计算出来SO₂的分子量都是两位有效数字。按照有效数字的使用规则，最终得到的运算结果，不应该是一个有三位有效数字的数值。这会给人一种，有效数字使用混乱，教学不够严谨的感觉。

当然，这也表明，命题者对有效数字的使用是不太在意的。如果他想要不出现这样的计算结果，或不引起大家的质疑与争执，其实是十分容易做到的。

只要将原题中消耗的碘标准溶液，改为10.06 mL。用计算器运算的结果就是0.130048，学生自然要写成0.13。这样就避免掉，有效数字修约是否规范，这样的一个科学性问题。

这个题的另一个不够科学的地方是，所用掉的碘标准溶液仅为“10.00 mL”。

而在分析化学教材中就明白地写着，“在滴定分析中，一般滴定管一次读数误差为±0.01 mL，在一次滴定中需要读数两次。因此，可能会造成的最大误差是±0.02 mL。所以，为了使滴定时（因操作所造成）的相对误差小于±0.1%，消耗滴定剂的体积必须大于20mL。最好使体积在25 mL左右，以便有较小相对误差” ^[2]。

也就是说，该题所消耗的滴定剂有些过少，会有较大的相对误差。不但欠科学，且脱离了一般化验室的工作实际。

五、第28题

第（2）

该题标准答案中，关于压强变大的原因，叙述中的逻辑关系比较混乱。

其中，起主导作用的应该是，NO₂的二聚反应。所以要放在最前面来说。

较好的表述为，“NO₂的二聚反应是一个放热反应。升温会导致这个平衡逆向移动（解聚），使体系中的气体分子数增多。在体系体积不变的情况下，就会导致总压增大”。

第（3）题

题干给出的是一个比较复杂的反应历程，加之还有一些表述模糊的地方。这会给中学教学造成一些不必要的麻烦。

如，介绍完反应历程后写的第一句话就是，“近似地认为第二步反应不影响第一步的平衡”。这难道是说，第一步反应中的N₂O₅、NO₂与NO₃的量都不会改变吗？其实，正是由于有第二步的反应，可逆反应一才能在不断进行当中。

应该看到，由于反应三中有NO₂生成，连反应三对反应一的平衡，都一定会有影响。

再如，选项B，认为反应的中间产物只有NO₃。似乎是由于学生没有注意到NO，所以这个选项就是错误的。

但是，如果考虑到反应三是个“快反应”，这就意味着NO刚一出现就会被“马上”反应掉。在由反应历程推导这个总反应的速度方程时，都没有必要考虑慢反应二后的反应三。这样，NO也不应该被看做是严格意义上的“中间产物”吧？

还有，一些教师对选项C的解释为，“由于第二步是慢反应、反应速率慢，可知NO₂与NO₃的碰撞仅部分有效”。这也是不严格的说法。

碰撞理论的基本观点是，按照分子运动论，分子都处于不断运动中，相互间会必然发生不断的碰撞。但是，即便是进行的再快的反应，也不是只要分子间一碰撞，就会发生化学反应。只有那些具有足够能量、且能相互发生化学反应的分子，才能通过碰撞而发生化学反应。只有这样的碰撞才是“有效碰撞”，这样的分子也才是“活化分子”。在任何化学反应中，都只有部分的分子间碰撞是“有效碰撞”（无论是对反应二，还是反应一与反应三。也无论是快反应，还是慢反应）。

也就是说，在任何反应中，分子间的碰撞都是“部分地有效”。快慢反应在“碰撞”这一点上的区别是，单位时间内快反应中有效碰撞比例要大一些，而慢反应中的有效碰撞比例要少一些。

D选项的“第三步反应活化能高”的原因，也不是由于它是一个快反应。

对某一个固定的化学反应来说，使用催化剂改变了反应途经后，由于降低了该反应的活化能，与原反应相比较，一定会加快反应的速率。

但是对不同的两个化学反应，就不见得是，反应速率与活化能成正比例关系了。因为，影响化学反应速率常数的因素可定量地用下式来表示，。也就是说，反应速率k，与指前因子A、活化能Ea、及反应温度T，这样的三个因素有关。

即便是在相同温度T的条件下，反应速率k也不是只受活化能Ea的制约。还要考虑指前因子A，是否会是矛盾的主要方面，它是否会对反应速率有更大的影响。

选项D错在，不能对不同的反应，仅根据它们反应快慢，就来确定其反应活化能的大小。

六、第35题

第（2）题

解释离子r(Li⁺)小于 r(H^-)的原因。

虽然有，离子的电子构型相同这样的一个前提。但是“电子构型”是一个内涵相当宽泛的概念。如，可以说“元素周期表可以根据原子的电子构型特征，分为五个区”，也可以说“Li⁺、Na⁺、K⁺离子有相同的电子构型”。也就是说，这个概念最为关心的还只是最外层，及次外层电子的排布情况，而对电子层数是不关心的。

所以，在这里最好还是加上一句“在电子层数相同的情况下”，然后再强调“核电荷数的不同”。

其实，核电荷数在某些情况下，并不是决定离子或原子半径的主要的原因。有时，电子层数会居于主导地位。

如，前面提到的Li⁺、Na⁺、K⁺离子半径，就是由于“电子层数的增加，而逐渐增大”（如果用核电荷的增大来解释这个序列，那就完全错了）。

也就是说，在电子层数相同的情况下，再来比较核电荷数，才是一种比较严密的分析问题的方法。而只说“电子构型”，是反映不出“电子层数相同”，这层意思的。所以要把“电子层数相同”，这句话给补充上去。

参考文献

[1] 北京师范大学《化学试验规范》编写组. 化学实验规范. 北京师范大学出版社. 1987年

[2] 武汉大学主编. 分析化学（第五版）. 高等教育出版社. 2006年