对羟基苯甲酸乙酯(Ethyl-p-HydroKybenzoate
(Ethylparaben)), 别名尼泊金乙酯, 编码为CNSl7.007,INS214。功能作用为防腐剂、抗微生物剂。其性状为无色细小结晶或结晶状粉末,几乎无臭,稍有涩味,对光和热稳定,无吸湿性,熔点116—118℃。1g本品约溶于1340ml
25℃的水、1.4mL丙二醇和100mL花生油。
制法
由对羟基苯甲酸与乙醇在酸催化下酯化制得。
质量标准
|
项
目
|
指
标
|
|
GB8850-88
|
JECFA(1987)
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日本食品添加物公定书(第八版)
|
|
含量/%
≥
熔点/%℃
硫酸盐(以SO4计)/%
≤
对羟基苯甲酸及水杨酸
干燥失重/%
≤
灼烧残渣/%
≤
重金属(以Pb计)/%
≤
游离酸(以对羟基苯甲酸计)/%≤
砷(以As计)/%
≤
|
98.0
115-118
0.024
合格
0.5
0.05
0.001
酸度合格
0.0001
|
99
115-118
-
阴性
0.5
0.05
0.0001
-
0.0003
|
99.0(C9H10O3)
115-118
0.024
-
0.5(800C2小时)
0.05(5g)
10µg/g
0.55
40µg/g(以As2O3计)
|
鉴别方法
(1)取约0.5g样品(准至0.01g) ,加10mLNaOH溶液(40gNaOH/L),煮沸30min,蒸发至约5mL,冷却,加入硫酸(10%m/v )使成酸性,过滤沉淀用水洗至滤液用氯化钡溶液(25%m/v )检验不发生混浊,然后将沉淀物在150
+20C干燥1h,熔点为213-217℃。
(2)取0.05g样品(准至0.01g) ,加5mLNaOH溶液(40gNaOH/L),置于沸水浴加热5min,加6mL硫酸溶液(10%m/v),冷却,过滤加5mLNaOH溶液(80gNaOH/L)到滤液中,温热至500C,然后加入5mL碘溶液(12.7g碘/L),出现碘仿的臭味,接着生成沉淀。
l. 使用注意事项
(1)对羟基苯甲酸酯类于1923年被建议作为食品和药品的防腐剂。自从苯甲酸钠大量投产后,对羟基苯甲酸酯类的使用大量减少。对-羟基苯甲酸酯的特点是毒性较苯甲酸等低,抗菌作用与pH无关,但水溶性较低和具有特殊的气味,使其在食品防腐中的应用有局限性。
(2)对羟基苯甲酸酯类的性质与烃基有直接的相关性,见下表:
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性 质
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酯
类
|
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对羟基苯甲酸甲酯
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对羟基苯甲酸乙酯
|
对羟基苯甲酸丙酯
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对羟基苯甲酸丁酯
|
对羟基苯甲酸庚酯
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小鼠口服LD50/g·[kg(bw)]-1
抑菌效果(苯酚抑菌效果的倍数)
熔点℃
在酒精听溶解度/g·(100mL)-1
25℃对水溶解度/g·(100ml)-1
80℃对水溶解度/g·(100ml)-1
pKa
|
8
3
127-128
-
0.02500
-
8.17
|
5
8
116-117
75
0.07500
0.86
8.22
|
6.3
17
96-97
95
0.0500
0.30
8.35
|
13.2
32
69-69
210
0.0170
0.15
8.37
|
-
-
48-48.6
-
0.1379
-
8.27
|
对-羟基苯甲酸酯类,随着R基团的增大,其毒性降低,抗菌性增高,水溶性减小(脂溶性增大)。而异丙酯、异丁酯的毒性分别比正丙酯和正丁酯的毒性要大。
(3)由于对-羟基苯甲酸酯的水溶性较低,使用时通常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液中。对-羟基苯甲酸钠的水溶性增高,但贮藏稳定性降低。
(4)许多国家允许将对-羟基苯甲酸甲酯、乙酯、正丙酯、丁酯作为食品防腐剂。美国多使用丙酯,
日本多使用丁酯。一般都是将不同的酯类混合使用,也可与苯甲酸等混合使用,取其协同作用,以提高防腐效果。
(5)对-羟基苯甲酸酯类除对真菌有效外,由于它具有酚羧基,所以抗菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。它的抗菌作用在pH4—8的范围内均有很好的效果。
(6)对-羟基苯甲酸酯的作用机制基本类似苯酚,它可破坏微生物的细胞膜,使细胞蛋白质变性,并抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。
(7)对-羟基苯甲酸在脂肪制品、乳制品、鱼肉制品、饮料、糖果中均有应用。由于它在较高温度下可明显地感觉出其气味,因此要求其在成品中的浓度一般在0.05%以下。
2.使用范围及使用量
实际使用参考:
①我国台湾省<食品添加剂使用范围及用量标准)(1996) 规定:对羟基苯甲酸乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯,以对羧基苯甲酸计总的最高使用量:酱油,0.25g/kg以下;醋、碳酸饮料,0.1g/kg以下;水果及果蔬的外皮,0.012g/kg以下。并且规,定:对-羟基苯甲酸的酯类可以混合使用,但不得与其它防腐剂混合使用,在混合使用时,要按对羟基苯甲酸的总量计算,不得超过标准。
②日本规定:对羟基苯甲酸乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯,按对羟基苯甲酸计,最高使用量:酱油,0.25g/L;水果辣酱油,0.2g/L;醋,0.1g/L;
清凉饮料、果味露,0.1g/L;水果、蔬菜表皮,0.012g/kg。
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