硫氰酸铵滴定法测定矿石中的银

1  前言

    矿石中银的测定通常采用火试金法、原子吸收法，但因这些方法所需要的设备昂贵操作条件严格，测定范围小，影响其方法在黄金矿山的推广应用。为满足黄金矿山对银分析的需要，特拟定了一个矿石中银的快速分析方法、该方法采用销酸溶解样品，黄原酯棉富集分离，以硫氰酸铵滴定法进行测定。其方法操作简单、快速，准确度较好，测定范围广，成本低。经矿石验证，可满足地质找矿和黄金矿山生产的需要。

2  试验部分

2.1主要试剂

    银标准溶液：按常规方法配制成1mg/ml贮备液；使用时用10%硝酸稀释至100ug/ml工作液。

    硫酸高铁铵：20%水溶液

    硫氰酸铵：0.01%水溶液

    黄原酯棉的制备：将脱脂棉撕碎，浸入20%NaOH溶液中制备碱纤维，10分钟后取出，捞干，撕碎放入烧杯中用CS₂浸没，搅匀、放置约15分钟，待棉纤维呈黄色时，取出用去离子水冲洗除去多余的CS₂和NaOH，再用乙醇洗涤阴干，放于棕色瓶中备用。

2.2  试验方法

    称取0.1～0.5g矿样，于100ml聚四氟乙烯烧杯中，加入0.5ml浓硝酸除硫，摇动；如除硫不完全，再加入0.5ml浓硝酸，直至黑色矿样消失。然后，加入3ml氢氟酸，加热10min，再加入10ml 1+1硝酸继续加热蒸至湿盐状，取下，加入0.5ml硝酸、10ml水，加热3min，取下冷却后，加入0.3g黄原酯棉，不时搅拌浸泡30min。将黄原酯棉倒在塑料网上洗涤至中性，再用无氯离子蒸馏水冲洗，挤干后放入20ml瓷坩埚内，在电炉上灰化后，再放置到650℃马弗炉中灼烧至无碳质存在。

    取出冷却后，加入1ml硝酸、10ml水，加热溶解，冷却后，过滤于100ml烧杯中。用10%硝酸洗涤数次，控制滤液体积为25～30ml，然后加入15滴20%硫酸高铁铵，以0.01%硫氰酸铵滴定至溶液呈微红色为终点。

2.3硫氰酸铁标准溶液的标定

    吸取1mg标准银干100ml烧杯中，加入0.5ml硝酸，10ml水，再加入0.3g黄原酯棉进行搅拌吸附30min，以下按试验方法程序进行操作。

    滴定度的计算:

T=Ag的微克数/消耗NH4SCN毫升数

3  结果与讨论

3.1溶矿方法的选择

    矿石中银的分解通常采用以下方法：（1）盐酸分解法；（2）硝酸分解法；（3）王水分解法；（4）硝酸+NaCl+KMnO₄+HF分解法等。试验表明，采用硝酸分解法有如下优点：（1）除硫简单、快速；（2）试样分解完全；（3）在5%硝酸介质中，黄原酯棉定量吸附银。为保证含硅量较高的含银试样分解完全，减少大量矿渣对黄原酯棉富集分离银的影响，故采用硝酸+氢氟酸法溶解矿样。

3.2黄原酯棉富集分离银

3.2.1吸附酸度的选择

    吸取1mg标准Ag，控制吸附体积为10ml，加入不同量的硝酸，调节硝酸体积分数为：1.0%、2.5%、5.0%、7.5%、10%、12.5%、15.0%，加入0.3g黄原酯棉搅拌吸附，按试验方法程序进行测定。

    吸附溶液中硝酸酸度在2.5%～12.5%范围内，黄原酯棉对银的吸附量为一恒定值，其吸附率为95.5%，因此，选择吸附酸度为5%硝酸。

3.2.2黄原酯棉的用量

    分别吸取500、1000、1500、2000、2500ug标准银于100ml烧杯中，加入10ml5%硝酸，以0.5g黄原酯棉进行搅拌吸附，以下按试验方法程序进行操作。

    在吸附条件下，对于0.5g黄原酯棉，银量在0～2500ug范围内，吸附曲线为一直线，因此，对于含银的质量分数在1%以下的矿石，加入0.3g黄原酯棉已足够。

3.2.3吸附体积的选择

    试验表明，吸附体积在50ml溶液内，黄原酯棉可定量吸附银。吸附溶液的体积小，有利于银的吸附，因此，试验时选择吸附体积为10ml。

3.3  滴定条件的选择

3.3.1滴定酸度

    吸取1ml标准银，控制滴定体积为30ml，调节滴定溶液的酸度分别为：2.5、5.0、7.5、10、15、20、25%，加入15滴硫酸高铁铵溶液，以0.01%硫氰酸铵溶液进行滴定。

    在滴定体积为30ml条件下，滴定酸度在5%～25%范围内，其滴定剂硫氰酸铵的消耗量为一恒定值，因此，试验时选用滴定酸度为10%硝酸。

3.3.2 硫酸高铁铵的用量

    试验表明，在30ml 10%硝酸酸度的滴定溶液中，加入5～20滴20%硫酸高铁铵溶液，以0.01%硫氰酸铵溶液进行滴定，终点变化明显，易于观察，结果准确，因此，试验时加入15滴20%硫酸高铁铵溶液。

4  样品分析

    选用不同含量级别的含银矿样，采用拟定的方法进行测定。其结果见表1。

             表1   样品分析结果           单位：g/t