白娘子和许仙在西湖小船上相识后，彼此互生爱慕之情。不久，两个人便托人做媒，喜结良缘。婚后许仙从姐姐家里搬出，小夫妻俩带着的小青来到镇江，在那里自立门户，开了一家保和堂药店。药店的生意十分兴旺，白娘子处方，许仙配药，他们调整了许多丸散膏丹，在店门口挂起了“贫病施药，不取分文”的招牌。休息不胫而走，每天前来看病就诊的，小病讨药的，病好道谢的，人来人往，络绎不绝，保和堂很快名声大振。

转眼到了端午节，按照习俗，家家户户纷纷在门前插起菖蒲艾叶，地上喷洒了雄黄药酒。金山下的长江上，举办龙舟大赛，一时间，热闹非常。清早，白娘子就把小青叫到面前，对她说：“今天是五月端午节，我和你都是蛇变的人形，每逢端阳日午时三刻，不免要现出原形，你修炼的功夫浅，还是快到山上去避避吧。”小青告别了白娘子，纵身飞出窗外，化阵青烟遁到深山中去暂避一时。小青刚走，许仙就上了楼说道：“小青，快收拾，我们都到江边看赛龙船去。”白娘子答道：“我叫小青买花线去了，你自己去看吧，不要忘记带几只粽子，路上当心点！“许仙说：“我们搬到镇江来，今天是头一回看赛龙舟，你就和我一道去吧！”白娘子说：“我有孕在身，行动不便，还是你自己去吧，早点儿回来！”许仙一听到自己快要做爸爸了，高兴的连赛龙船也不想去看了，决定在家里陪白娘子过端午节。吃午饭的时候，他见小青还没有回来，就自己到厨房热了一些粽子，烫了一壶老酒，酒里和了一些雄黄，端到楼上来。他斟上两盏雄黄酒，递一盏给白娘子。白娘子接过酒，闻着雄黄气味，直冲脑门，有说不出的难受，便说：“我不喝酒，吃两只粽子陪陪你好吧。”许仙缠着说：“今天是端午节，无论会喝不会喝，都要喝上一口，避一避邪气！”白娘子说：“酒里有雄黄，我怀着身孕怕是吃不得。”许仙听了哈哈大笑说：“我家祖宗三代都是开药店的，这雄黄能驱恶辟邪，定胎安神，你还该多吃两盏才合适！“白娘子怕许仙起疑心，又仗着自己有千年修炼的功夫，就大着胆子喝了一口。谁料到酒刚喝下，就头昏脑涨浑身瘫软。白娘子勉强挪动的身体，躺到了床上。许仙弄不清是怎么一回事，便赶到床前，撩起帐子一看，只见床上盘着一条碗口粗的大白蛇，许仙吓的肝胆破碎，大叫一声，向后仰倒在地，昏死过去了。