有传陈秀雯离婚的原因是林国雄生意出现问题,导致夫妻关系不和,她在节目中解释:“这个只是报纸见到的原因,夫妻相处几十年,不会只因为生意失败,就婚姻失败。两个人生活有好多细节,外人从来不会知道他们的酸甜苦辣。”她表示跟前夫思想越来越不同,分开反而更舒服,“离婚未必是他错,可能是我错呢?没有什么东西保质期是永远,不是一边变坏了,也不是说对着你好恶心的感觉,只是大家选择了更适合自己的人生。”对于这一段婚姻,陈秀雯表示无怨无悔,“我成长了好多,以后懂得去面对不是预期中发生的事。我没后悔过,自己选的就不用怨,也没有任何遗憾,因为从拍拖到离婚整件事,我没对不起第三个人。”
1979年,陈秀雯在"丽的"电视艺员训练班的片场实习时,与已经担任剧集《新变色龙》主角的林国雄相识。
1980年,二人分别担纲青春片《骤雨中的阳光》的男女主角,戏假情真,迈入热恋期,从普通朋友发展到拖手阶段。
1983年,陈秀雯与林国雄悄然结婚。
1987年,儿子林上智出生。
1998年8月,林国雄的僧人好友在内地建佛教大学,陈秀雯借出一千万港元,但是"僧人"好友挟带私逃,千万血汗钱瞬间化为乌有,随之而来的便是一笔笔债务。陈秀雯的母亲也于当年查出患癌,四个月后去世。
2011年,跟林国雄正式办理了离婚手续,结束了28年的婚姻。