一、价电子

主族元素：价电子=外围电子=最外层电子=特征电子构型

过渡元素：价电子=外围电子=成键电子+非成键电子=特征电子构型.

即过渡元素不仅是最外层电子，次外层电子及某些元素的倒数第三层电子也可成为价电子。

特征电子构型即周期表中注明的核外电子排布式（外围电子排布式）。

二、等电子微粒与等电子体

1、等电子微粒-----只强调电子数相等的不同微粒，可以是分子或离子.但不一定是等电子体。

（1）.2电子微粒：He、H^－、Li^＋、Be^2＋。

（2）.10电子微粒： Ne、HF、H₂O、NH₃、CH₄（分子类）；Na^＋、Mg^2＋、 Al^3＋、NH₄^＋、H₃O^＋（阳离子类）；N^3－、O^2－、F^－、OH^－、NH₂^－（阴离子类）。

（3）.18电子微粒

具有Ar（18个电子）电子数的微粒：简单阳离子：K⁺ 、Ca²⁺ ；

简单阴离子：Cl^- 、S^2- 、P^3- ；

复杂阳离子：N₂H ；杂阴离子：HS^- 、 O ；

中性分子：Ar；HCl 、H₂S 、PH₃ 、SiH₄ ；F₂ 、H₂O₂ 、 N₂H₄ 、 C₂H₆ ，CH₃F 、CH₃OH 、CH₃NH₂ 、H₂N-OH 、HO-F。

(4)、14个电子：N₂ 、C₂H₂ 、CO、HCN 、NO⁺；它们具有相似的结构，都有三键：氮氮三键、碳碳三键、碳氧三键、碳氮三键。

(5)、核外电子总数及质子总数均相等的粒子：Na 、NH₄ 、H₃O （11个质子、10个电子）；F^-、OH^-、NH₂^-（9个质子、10个电子）；Cl^-、HS^-（17个质子、18个电子）；N₂、CO、C₂H₂(14个质子、14个电子)。

2、等电子体：原子总数相同，价电子总数相同的分子或离子，具有相似的化学键特征、具有相似的化学结构，具有许多相似的物理和化学性质。

应用等电子原理，可利用已知的分子的构型（几何构型、电子构型）和物理性质对相应等电子分子的构型和物理性质进行预测.概念记忆口诀：“两同两似”

按电子数相同举例

10e-等电子体：N₂、CO、CN^-、NO⁺、C₂ ^2-（就是CaC₂的阴离子）
14e-等电子体： F₂、O₂ ^2-（就是Na₂O₂中的阴离子）、ClO^-
16e-等电子体：SCN_-、CO₂、CS₂、N^3-、N₂O、AlO₂^- 这些粒子都是直线形的，而且中心原子都是sp杂化
18e-等电子体：SO₂、O₃、NOCl、NO_2- 这些粒子VSEPR模型为平面三角形，中心原子都是sp2杂化
24e-等电子体：NO₃^-、CO₃^2-、SiO₃^2-、SO₃、SeO₃、BF₃这些粒子均为平面三角形、中心原子都是sp2杂化
26e-等电子体：SO₃^2-、ClO₃^-、BrO₃^-、IO₃^-、PO₃^3-（注意这里的P为+3价）、NCl₃、NI₃ 这些粒子中心原子均为sp3杂化，分子构型均为三角锥形，VSEPR模型为四面体形

按化学式相同举例：

1. AB A₂型 N₂ CO CN^- C₂^2- O₂²⁺ NO⁺

2. AB₂ 型

（1） 直线型 CO₂ N₂O CS₂ N₃^- NO₂⁺ BeCl₂ SCN^-

（2） V型 H₂O H₂S NH₂^-

（3） V型SO₂ SeO₂ O₃ NO₂^- SnBr₂ PbCl₂

3. AB₃型

(1) 平面三角形 BF₃ BO₃^3- CO₃^2- SiO₃^2- NO₃^- SO₃ ^2-

(2) 三角锥形 NH₃ PH₃ H₃O⁺

(3) 三角锥形 SO₃^2- PO₃^3-

4. AB₄型

(1) 正四面体 CH₄ SiH₄ NH₄⁺

(2) 正四面体 SO₄^2- PO₄^3- SiO₄^4- CI0₄^- SiCl₄