电解还原法处理含铬废水时，以铁为阳极和阴极，铬通常以Cr₂O₇^2-或CrO₄^2-的形态存在于废水中，在直流电的作用下，它们向阳极迁移，被铁阳极的产物Fe²⁺离子所还原。此外，阴极还直接还原一部分六价铬。由于H⁺离子在反应中消耗，使废水的pH值逐渐提高，Cr³⁺及Fe³⁺便形成Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀。主要反应如下：

阳极：Fe – 2e  = Fe²⁺

阴极：2H⁺ + 2e = H₂↑

溶液：6Fe²⁺ + Cr₂O₇^2- + 14 H⁺ = 2Cr³⁺ + 6 Fe³⁺ + 7H₂O

沉淀去除：

Cr³⁺ + 3OH^- = Cr（OH）₃↓

Fe²⁺ + 2OH^- = Fe（OH）₂↓

Fe³⁺ + 3OH^- = Fe（OH）₃↓

  生成的Fe（OH）₃有凝聚作用，能促使氢氧化铬迅速沉淀。

Fe(OH)₂开始沉淀的pH为7.6，沉淀完全的pH值为9.6，并且Fe(OH)₂呈絮状沉淀不便分离，不易从溶液中除去。根据已学的知识，Fe(OH)₂极易被O₂氧化，所以在处理过程中鼓入空气，让空气中O₂充分与Fe(OH)₂反应，成为容易分离的Cr(OH)₃、Fe(OH)₃，使废水含铬量降到可排放标准。

总反应6Fe²⁺ + Cr₂O₇^2- + 10 O H ^-  + 7H₂O = 2 Cr（OH）₃↓ + 6 Fe（OH）₃↓