消除反应的取向规律与其历程有关。典型的E1和E2反应的取向符合扎依切夫规则,如大多数的RX与ROH的消除反应。季铵碱热分解为E2反应，但由于氮原子上正电荷的影响，其过渡态类似E1cb历程。当β-碳原子连有给电子基时，β-氢的酸性降低，该β-氢就不易被碱性试剂进攻，因此，一般E1cb历程的产物符合霍夫曼规则。当β-碳原子连有苯基、羰基等吸电子基时，季铵碱热分解则不服从霍夫曼规则。除与反应历程有关外，在某些情况下还与β-H的空间位阻及E2历程的立体化学要求有关。例如，2，2，4-三甲基-4-氯戊烷按E1历程进行时，其优势产物不是札依采夫规则烯烃，而是霍夫曼烯烃。这是由于β′碳上连有体积大的叔丁基，它对β′-H有较大的空问位阻，碱就优先进攻β-H生成霍天曼烯烃。