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有机化学
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博文
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诱导效应

共轭效应

基团

给电子效应

吸电子效应

推电子

斥电子

杂谈

分类: 学习资料

1、诱导效应中针对基团或原子与C连接时电负性的大小、电子的转移方向,可分为吸电子诱导和给电子诱导。一般情况下,烷基及环烷烃基团表现出给电子的诱导效应,H的诱导规定为零,其余基团基本上都表现为吸电子的诱导效应。

2、在共轭效应中,也可根据共轭体系内电子的转移方向分为给电子共轭和吸电子共轭。一般情况下,表现为邻对位定位的基团主要体现了给电子的共轭效应,而间位定位基则主要都表现出了吸电子的共轭效应。

3、对于某些基团来说,其共轭与诱导的给与吸是一致的。比如+I的烷基与环烷基,其共轭也为+C,表现为—I的间位定位基,其共轭效应也为—C。

4、而对于另外一些基团而言,其诱导与共轭对电子的推移方向刚好相反。如除+I的基团外,其余的第一类定位基,都表现为—I,但他们的共轭却为+C。并且除卤素基团外,都是+C效应大于—I。

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有机合成

教育

分类: 学习资料

    酚是一类重要的有机化合物,在化工、医药等行业应用广泛,其合成方法基本上有如下几种:

    1、芳铊化合物的氧化

    



     该反应经亲电取代反应机理进行,铊进攻的位置为甲基的对位。但特殊的地方在于,如果苯环上连接的是羧基、酯基等基团时,铊进攻苯环的邻位,这可能是由于铊与原有基团产生络合作用的结果。

    2、芳香醚的分解反应

    该反应为醚键断裂反应,由于芳香醚中O与苯环之间的共轭,使得C-O键不易断裂,在反应过程中总是烷氧键断裂,从而生成酚类化合物。

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α-h

活泼

烯烃

甲苯

苄基

有机化学

分类: 学习资料

在基础有机化学中,无论是烯烃中的α-H,还是甲苯中的α-H,都显得比较活泼。这种H的活性甚至比正常的叔H还要活泼,究其原因,可以理解为:与α-C连接的C为SP2杂化,而α-C为SP3杂化。SP2杂化的C中包含的S成分更多,从而更多的电子处于离核较近的轨道上,可以认为这种核的吸电子能力更强,而SP3杂化的C由于其S成分较少,故其核吸电子能力较差。这样两个C原子连接时,会造成C-C键上的电子云朝吸电子能力大的SP2杂化的C偏移,从而造成SP3杂化的C的周围电子云密度降低,也使得该C原子上连接的C-H键之间的电子云密度降低,使得该C-H键易于断裂,从而使得此α-H的活性较大。

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基团

双键

序数

异构

有机化学

次序规则

顺反基团

教育

分类: 学习资料

    转载 请注明本文来自于新浪有机化学博客。

 

    有机化合物的命名中,有两类化合物的命名需要使用到次序规则,分别是顺反异构体与对映异构体。顺反异构中是对于判断Z/E时基团大小的比较,而在对映异构中是基于比较基团大小来判断R或S构型。

   

    首先介绍下次序规则的基本原则:

    1、比较与中心原子(顺反异构中是每个双键C原子,对映体中是手性C原子)直接相连接的原子的序数大小,依次来判定基团的大小。

    如:CH3CH=C(Cl)CH3,对于左边第一个双键C来说,上边连接两个基团,一是H,一是CH3,H的序数是1,CH3是通过C与双键C连接,其序数为6,故甲基大于H;对于第二个双键C来说,连接的连个基团为CH3和Cl,很明显Cl的原子序数大于C,故Cl大于CH3.如果两边大小方向一致,都是上或下方大,则为Z,反之为E。

    2、如果与中心原子连接的基团中,第一个原子是相同的,如双键C上连接有CH3-甲基与CH3CH2-乙基,它们与双键C直接连接的都是C,此时无法比较,那就比较该相同原子上连接的其他原子的

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杂谈

《《同面加成:π键以同一侧的两个轨道发生加成

异面加成:π键以异侧的两个轨道发生加成》》

像上图一样,在发生轨道重叠时,两个轨道的波相相同。这样的成键叫同面加成。

像上图那样,在成键时有一边是同波相,而另一边不是,这就不叫同面加成。另外不相同的波相不能发生同面加成,但可以发生异面的加成,能不能生成产物,主要看这种加成成环的张力是否过大。

 

 

以光照下乙烯与乙烯的【2+2】反应为例

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教育

分类: 学习资料

HOMO:分子轨道中的最高已占轨道,顾名思义,这轨道里面是有电子的。

LUMO:分子轨道中的最低空轨道,这里面没有填充电子,在所有的空轨道中是能量最低的。

如何画出发生周环反应的分子的HOMO以及LUMO呢。

以乙烯为例:

1、要知道乙烯分子中的π电子数:π=2

2、有几个π电子,会组合成相应的轨道数。故,这里会有两个轨道。

                 

第一个轨道,在该轨道中可看到,两个P电子肩并肩重叠可形成π键,两P电子的波相相同。

第二个轨道,在该轨道中,两个P电子波相相反,中间存在节面,不能成键。

第一个轨道,是成键轨道中能量最高的,即我们所谓的HOMO。

第二个轨道,即最低未占轨道,LUMO(需要

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诱导效应

基团

电负性

吸电子能力

卤素

-oh

原子电负性

基团电负性

教育

分类: 学习资料
      问题1:在涉及到诱导效应的内容时, 有个关于基团的电负性排序. 排在H之前的都为吸电子基团,排在H之后的都为给电子基团。该排序中有一部分为-X的吸电子能力大于-OH,可表示为-F>-Cl>-Br>-I>-OH。
      问题2:烯烃与次卤酸HOCl进行亲电加成时,O-Cl键断裂,由于O的电负性(3.5)大于Cl的电负性(3.0),故电子云朝O偏移,使O带部分负电荷,Cl带有部分正电荷。
      综观问题1和2,不知道大家有没有发现点问题。在这里有人提出疑问:既然问题2中说O的电负性即吸电子能力大于Cl,那么为什么在问题1中Cl的电负性会大于-OH呢?
      要想解决这个问题,我们必须要弄明白这里实际上涉及到了基团的电负性与原子的电负性这样两个概念。在诱导效应中,计算的是基团的诱导效应,从基团的吸电子能力上看,-X要大于-OH。而在问题2中,涉及键的断裂时,考虑的是原子的电负性,而O原子的电负性要大于Cl原子,因此O带负电。这是两个不同的概念。
      对于原子电负性,可查阅
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氨基酸

等电点

水溶液

ph

pi

关系

正离子

负离子

推断

有机化学

教育

分类: 学习资料
   在学习氨基酸的结构与性质时, 对于氨基酸等电点与其水溶液的PH值之间的关系的理解尤为重要.很多人在此分不清楚,或不知道如何去处理.如何根据氨基酸水溶液的PH值推测氨基酸的等电点PI;如何根据氨基酸的等电点PI推测氨基酸水溶液的PH值. 因此在这里,作简单的总结,希望对有此疑问的人有所帮助!
   1、根据氨基酸水溶液的PH值推测氨基酸的等电点PI值
   中性氨基酸:氨基数目与羧基数目相等。但由于羧基的电离要大于氨基,因此在水溶液中,羧基电离产生的负离子数目要大于氨基结合H离子后形成的正离子数目。因此中性氨基酸水溶液显酸性,PH<7。如果要使其达到等电点,则要使其正离子数目与负离子数目相等。故在此要设法减少溶液中负离子的数目,采取的措施是加酸,使羧酸根负离子与H离子结合,从而消耗掉负离子。从这个意义上说,中性氨基酸要想达到等电点,必须要向体系中加酸,因此,其:PI<PH<7
   酸性氨基酸:氨基数目少于羧基数目。溶液呈酸性,即PH<7。因此其与中性氨基酸相似,溶液中负离子数目要大于正离子的数目,要想
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文化

科学

有机

学习公社

化学

总结

方法

有机化学

氨基酸

ph

pi

等电点

教育

分类: 基础理论
 

    根据氨基酸分子中所含氨基和羧基的相对数目,可将氨基酸分为:中性氨基酸,其分子中氨基与羧基的数目相等;碱性氨基酸,其分子中氨基比羧基的数目多;酸性氨基酸,其分子中羧基比氨基的数目多。碱性氨基酸一般显碱性,酸性氨基酸显酸性,但中性氨基酸不呈中性而呈弱酸性,这是由于羧基比氨基的电离常数大些所致。

 

氨基酸分子中,含有氨基和羧基,一个是碱性基团,一个是酸性基团,两者可相互作用而成盐,这种盐称为内盐。

 

 

内盐分子中,既有带正电荷的部分,又有带

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文化

科学

有机

化学

霍夫曼

札依采夫

消除

季铵碱

卤代烃

立体化学

空间位阻

历程

烯烃

杂谈

分类: 学习资料
   在基础有机化学中,对于消除反应涉及到两个基本的原则,分别称为札依采夫规则与霍夫曼规则。札依采夫规则的中心议题为:消除掉的H主要来自于含氢较少的β-C上;而霍夫曼规则则是指消除掉的H主要来自于含H较多的β-C上。从字面上看,两个规则的中心思想刚好完全相反,因此在适用于具体情况时要加以区分。

 

   消除反应的取向规律与其历程有关。典型的E1和E2反应的取向符合扎依切夫规则,如大多数的RX与ROH的消除反应。季铵碱热分解为E2反应,但由于氮原子上正电荷的影响,其过渡态类似E1cb历程。当β-碳原子连有给电子基时,β-氢的酸性降低,该β-氢就不易被碱性试剂进攻,因此,一般E1cb历程的产物符合霍夫曼规则。当β-碳原子连有苯基、羰基等吸电子基时,季铵碱热分解则不服从霍夫曼规则。除与反应历程有关外,在某些情况下还与β-H的空间位阻及E2历程的立体化学要求有关。例如,2,2,4-三甲基-4-氯戊烷按E1历程

  

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