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一、二烯烃
二烯烃属于烯烃大类,是分子中含有两个双键的烯烃。重要的二烯烃是共轭二烯烃。在有关它的内容中,着重掌握其命名和化学性质(亲电加成与双烯合成)。熟悉共轭效应。
二、炔烃
1、命名:与烯烃类似。但要注意烯炔化合物的命名,以及顺反异构体的命名。这两者往往是结合在一起的。如大家可尝试写出“Z-3-(2-甲基丙基)-4-己烯-1-炔”的结构式。
2、化学性质
由于含有叁键,故可发生:加成、氧化、聚合反应。这一点和烯烃是类似的。另外由于叁键的影响,使得叁键所连接的氢具有一定的酸性(PKa=25)。
(1)加成反应
A、催化加氢
炔烃与氢气的反应,首先可生成烯烃,如果继续加成,则可得到烷烃。事实上,如果不采取措施的话,炔烃在催化剂作用下得到的都是烷烃。这类催化剂有Pt、Pd、Ni。
如果想要得到烯烃的话,就必须要降低催化剂的活性,可以使用林德拉催化剂(Pd-BaSO4/喹啉),又称之为lindlar催化剂,在这个催化剂作用下,炔烃只会与一分子的氢气发生加成,生成烯烃,而且所生成的烯烃是顺式的,也就是说该加成是个顺式的加成反应。
倘若要想得到反式的烯烃,则可用炔烃与金属钠在液态氨存在条件下发生还原反应,结果在叁键上加上两个氢,产物是反式的烯烃。
B、亲电加成
炔烃也可发生亲电加成反应,主要表现在与卤素、卤化氢以及水。炔烃的亲电加成比烯烃难,因为虽然它比烯烃多了一个不饱和键,但键能比双键大,结合的更牢固了,就更不容易打断。
与卤素的加成:反式加成,可以用来鉴别炔烃(溴水或溴的四氯化碳溶液)。
与卤化氢加成:服从马氏规则,HBr在过氧化物存在条件下遵守反马氏规则。
与水的加成:服从马氏规则,使用的催化剂是HgSO4/H2SO4。反应的结果是乙炔生成了乙醛,而其他的炔得到的都是酮类化合物。(主要是烯醇式结构不稳定,而发生互变成酮式结构的结果)。
(2)氧化反应
主要考察与高锰酸钾的作用,在该氧化剂的作用下,HC基团会变成CO2,而RC基团则变成羧酸。该反应可用于检验炔烃,现象是高锰酸钾褪色。
(3)聚合反应
与烯烃不同的是,炔烃一般不发生高分子的聚合,取而代之的是小分子的聚合反应,不是特别重要,可看书本介绍。
(4)炔烃的活泼氢的反应
A、和过渡金属化合物反应:银氨溶液和铜氨溶液。
B、与金属钠反应。
末端炔烃可以与钠在一定条件下发生反应。
如乙炔与钠在100℃左右可生成乙炔钠,在200℃乙炔中的两个氢都可被取代,生成乙炔二钠。
该反应的应用在于:生成的炔钠化合物可与卤代烃反应,生成碳链增长的炔类化合物。如乙炔钠与一氯甲烷反应可生成丙炔。
C、与氨基钠反应。
末端炔烃可与氨基钠反应,生成炔钠化合物。
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