1961年，英国影界计划拍有关詹姆斯-邦德的系列片。身材高大、体质健壮，加上性格上如出一辙，康纳利很快被制片人确定为邦德的扮演者。1962年，007第一部《铁金刚勇破神秘岛》（又名：《诺博士》）上映，获得了空前的成功，康纳利也因此而一举成名，开创了不朽的“邦德”时代。接着在上个世纪60-70年代，康纳利又主演了五部007系列片，其中他最喜欢的是《铁金刚勇破间谍网》（又名：《来自俄罗斯的爱情》）。1967年后，因为“报酬和挫折”（他说伊恩-弗莱明是一名势利的老伊顿学者），康纳利拒绝再演间谍，于是1969年的邦德片《铁金刚勇破雪山堡》（又名：《女王密使》）便改由乔治-拉赞比主演。该片失败后，制片人布罗科利又说服康纳利再次扮演“007”，于是1971年拍了《铁金刚勇破钻石党》（又名：《永远的钻石》）。邦德系列打入了世界市场，但拍完这一部，康纳利坚决不再干了。从此，银幕上的“007”便改由罗杰-摩尔担任。12年后，另一个制片人杰克-施瓦茨曼也想拍一部类似“007”的影片《永不说不》，原来是请康纳利作顾问，但不久影片就到了非康纳利演不可的地步。于是，这一年两部邦德片同时上映：辛-康纳利的《永不说不》和摩尔的《铁金刚勇破爆炸党》（又名：《八爪女》）。“007”使康纳利出了名，但是他自己并不喜欢这个人物，他说：“要是除去那些花里胡哨的东西，他不过是个平庸的英国警察罢了。在真实生活中我如果遇到他，一定不会喜欢他。他跟我根本不是一类人。”

《铁面无私》海报及剧照

    1980-90年代，已入高龄的康纳利迎来了他演艺事业的第二春，《猎杀红色十月》、《石破天惊》等纷纷获得成功。1987年他还在《铁面无私》中完全突破了“邦德”模式，凭借精湛的演技获得奥斯卡最佳男配角奖；2005年他获得欧洲电影节的终身成就奖；2006年美国电影学院（AFI）也颁发了他终身成就奖；《SFX》杂志在2006年的一次读者投票调查中，康纳利被选为最佳詹姆斯-邦德，布鲁斯南名列第二，接下来依次是摩尔、达顿和拉赞比。大导演斯皮尔伯格对他少时崇拜的影星康纳利的评价是：“世界总共只有七个真正的电影明星，辛-康纳利是其中之一。”
   

辛-康纳利主演的007电影：

1、《铁金刚勇破神秘岛》大陆译名：《诺博士》1962年

2、《铁金刚勇破间谍网》大陆译名：《来自俄罗斯的爱情》1963年

3、《铁金刚大战金手指》大陆译名：《金手指》1964年

4、《铁金刚勇战魔鬼党》大陆译名：《霹雳弹》1965年

5、《铁金刚勇战火箭岭》大陆译名：《你只能活两次》1967年

7、《铁金刚勇破钻石党》大陆译名：《永远的钻石》1971年

《永不说不》1983年