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话说找锂矿

(2007-09-18 21:45:53)
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刘继顺

分类: 话说找矿
 话说找锂矿
刘继顺
2007-09-18
一、锂矿地质概述

锂,是1817年瑞典化学家Arfwedson在分析矿石时发现的。当时他的老师Berzelius将其命名为“lithium”。该词源于希腊文lithos,意为“石头”的意思,用以表示该元素是从石头中发现的,以有别于在化学性质上与之相近的、分别从血液和草木灰中发现的钠和钾元素。汉语据其首字节的发音,将其翻译为“锂”。

锂被称为“稀有金属”,实则地壳中,它的含量并不“稀有”(地壳丰度为0.0065%),在诸元素地壳丰度排行榜上,位居第27位。
    
锂为稀碱金属元素之一,在自然界中的分布比较广泛。主要类型火成岩与沉积岩中,均有不同程度的分布,其中以花岗岩中的含量最高,平均含量可达40×10-6(维诺格拉多夫,1962)。

在自然界中目前已发现锂矿物和含锂矿物有150多种,其中锂的独立矿物有30多种,大部分是硅酸盐(占67%)及磷酸盐(占21.2%),其他则很少。作为制取锂的矿物原料主要是锂辉石(含Li2O5.8%~8.1%)、锂云母(含Li2O3.2%~6.45%)、磷锂铝石(含Li2O7.1%~10.1%)、透锂长石(含Li2O2.9%~4.8%)及铁锂云母(含Li2O1.1%~5%),其中以前3个矿物最为重要。

海水中锂的含量不少,总储量达2600亿吨。只可惜浓度太低,难以提炼出来。某些矿泉水和植物机体里,含有丰富的锂。如有些红色、黄色的海藻和烟草中,往往含有较多的锂化合物,可供开发利用。
    锂矿的工业类型有
    1)花岗伟晶岩型:新疆可可托海锂铍铌钽矿床、四川甲基卡锂铍矿。
    2)碱性花岗岩型:江西宜春414钽(铌)-锂矿床等。
    3)盐湖(卤水)型:青海柴达木盆地中部的一里坪锂矿床等。
    锂矿床的工业指标:
    1)花岗岩伟晶岩型,Li2O的含量,边界品位0.4--0.6%,最低工业品位0.8--1.1%;伴生矿>0.2%。
    2)碱性花岗岩型,Li2O的含量,边界品位0.5--0.7%,最低工业品位0.9--1.2%;伴生矿>0.3%。
    3)盐湖(油田卤水),LiCl的含量,1000mg/l;伴生矿>200-300mg/l。
    锂矿分布在9个省区,其中矿石锂主要分布在7个省区,以1996年末保有储量(Li2O)排序依次为:四川占51.1%,江西占29.4%,湖南占15.3%,新疆占3%(因主要矿区经40多年来的大规模开采,故保有储量大量减少),4省区合计占98.8%,其次是河南、福建、山西,3省合计仅1.2%。盐湖卤水锂主要分布在新疆罗布泊盐湖、青海青海柴达木盆地盐湖发育区、西藏和湖北湖北潜江凹陷油田等省区,其中青海盐湖生产的锂占80%以上。
二、找矿标志
    1、富碱酸性岩分布区,包括花岗伟晶岩和碱性花岗岩;
    2、盐湖和油田卤水区;
    3、特征的含锂矿物;所有的含锂矿物均表现为特征的红色、玫瑰红色,晶形完好而色彩艳丽的锂矿物,就成为了宝石。
       1)锂辉石(Spodumene)LiAl[Si2O6]。理论组成(wB%):Li2O 8.07,Al2O3 27.44,SiO2 64.49。化学组成较稳定。常有少量Fe3+、Mn代替6次配位的Al,Na代替Li;可含有稀有元素、稀土元素和Cs的混入物,以及Ga、Cr、V、Co、Ni、Cu、Sn等微量元素。单斜晶系。锂辉石又称α-锂辉石,在900℃以上迅速转变为β-锂辉石,后者属四方晶系,与凯石英(keatite)成类质同像。锂辉石在约700℃经细研磨和长时间加热即开始发生转变。锂辉石—β-锂辉石的转变是不可逆的。锂辉石在375--500℃、0.57MPa压力下可人工合成。温度低于375℃,在中低压力下合成LiAl[Si2O6]?H2O,天然者称为透锂铝石(bikitaite)。另一高温同质多像变体属六方晶系,与β-石英等结构。常呈柱状晶体,柱面常具纵纹。有时可见巨大晶体(长达16m)。双晶依(100)生成。集合体呈(100)发育的板柱状、棒状或致密隐晶块状。呈灰白、烟灰、灰绿色。玻璃光泽,解理面微显珍珠光泽。解理{110}完全,夹角87;具{100}、{010}裂开。硬度6.5--7。相对密度3.03--3.22。它是富锂伟晶花岗岩的特征矿物,通常与石英、微斜长石、钠长石、磷锂铝石(montebrasite,LiAl(PO4)(OH))、绿柱石、白云母、铌钽铁矿等共生。以颜色、晶形及产状为鉴定标志。吹管火焰烧之膨胀,染火焰成浅红色(Li)。与CaF2 + KHSO4合熔后,染火焰成鲜红色(Li)。常与锂云母一起,为提取Li的原料矿物。色泽美丽者可作宝石。

     2)锂云母:锂云母(鳞云母)( 淡紫色晶体 ) Lepidolite,Lilac, crystalline 。化学组成K(Li,Al) 2.5-3 [Si 3.5-3 Al 0.5-1 O 10 ](OH,F) 2 , 鳞云母是 Al — Li 和 Fe - Li 两个类质同象系列中富 Li 一端的成员,其 Al — Li 系列为不完全类质同象,而 Fe - Li 系列则为完全类质同象。分析资料证明,凡是含 Li 的云母,均含一定数量的 F - 。含 Li 越高, F 的含量办越高。锂云母具有云母一般的解理和紫到粉红的颜色。熔化时,可以发泡,并产生深红色的锂焰。不溶于酸,但在熔化之后,亦可受酸类的作用。锂云母又称鳞云母,一般是片状或鳞片状集合体。我国河南芦氏县产有球状的锂云母,是一种特殊形态。它呈玫瑰色,浅紫色,有时为白色,风化后成暗褐色。透明。玻璃光泽,解理面显珍珠光泽。硬度2-3。比重2.8-2.9。薄片具弹性。它是提取稀有金属锂的主要原料之一。锂云母中常含有铷和铯,也是提取这些稀有金属的重要原料。

    3)磷锂铝石Li{Al[PO4](OH,F)} 。又名羟磷铝锂石(montebrasite ),磷铝锂石中羟基含量较高的变种(在磷铝锂石中附加阴离子以氟为主),与磷铝锂石相比,其折射率和重折率偏高,并趋于正光性;相对密度则偏低,2.98左右。纳米比亚卡里比布产有美丽的丁香紫色晶体。
    4)磷铝锂石(amblygonite ),也称“锂磷铝石”或“磷铝矿石”,这是一种锂铝的磷酸盐矿物。化学式:LiAl(PO4)(F,OH),其中锂常可被钠部分替代。三斜晶系,晶体呈短柱状,也有板状和片状;双晶常见。一般以五色和淡黄色为主,也呈灰白、浅粉红、褐、淡绿、淡蓝等色。透明-微透明。玻璃光泽-树脂光泽。解理面呈珍珠光泽。二轴正晶或负晶。硬度5.5~6.0。解理{001}完全,{100}清楚,{021)不完全。相对密度2.98~3.11。主要产于花岗伟晶岩牛,也偶见于高温热液锡石石英脉和云英岩中。著名产地有巴西米纳斯热赖斯,产有优质黄色宝石级晶体及块状集合体。其他如美国亚利桑那和缅因州、挪威信德尔、德国萨克森、西班牙塔斯基隆等地也产。 
    5)透锂长石:lithium aluminum silicate或petalite。化学式为Li[AlSi4O10],LiO2 4.9%,Al2O3 16.7%,SiO278.4%,有时含少量的Na、K、Ga等碱金属和碱土金属代替Li 、Fe3+(通常Fe203<1%)代替Al。解理面上的珍珠光泽、缓慢加热发蓝色磷光是其主要鉴定特征。透锂长石在自然界不常见,一般产于花岗伟晶岩中,与锂辉石,锂云母,铯榴石、电气石,叶钠长石等锂铯矿物共生。在热液作用下,常变成各种沸石和锂绿泥石。钠长石化作用下变成钠长石和石英,表生作用下常生成锂高岭石,锂胶岭石和多水高岭石等。斜方柱晶类;晶体沿a轴延长;晶体少见;通常成块状、板状或针状。解理{001)完全,{201)中等,两组解理交角为114º。硬度6-6.5 。比重2.3-2.5g/cm3(实测)、2.454(计算)。呈无色,白色,灰色或黄色。透明至半透明,次贝壳状断口。
     6)铁锂云母:K(Li,Al)2.5-3[Si3.5-3Al0.5-1O10](OH,F)2,鳞云母是AlLiFeLi两个类质同象系列中富Li端员,其AlLi系列为不完全类质同象,而FeLi系列则为完全类质同象。凡是含Li的云母,均含一定数量的F。含Li越高,F的含量办越高。具有云母一般的解理和紫到粉红的颜色。熔化时,可以发泡,并产生深红色的锂焰。不溶于酸,但在熔化之后,亦可受酸类的作用。主要产于超基性岩如金伯利岩及白云质大理岩的接触变质带中。可见于不纯的镁质石灰岩的区域变质岩中。
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