关于双酚B和米氏酮/米氏碱类着色剂
2022-04-02 17:05:57
标签： 纺织化学品安全
——国际环保和纺织皮革协会2022年版OEKO-TEX® Standard
100标准新内容解读
2022年1月，总部设在欧洲的国际环保和纺织皮革协会发布了2022版Oeko-Tex®
Standard
100标准，该标准将于今年4月1日生效。在该标准中，又增加了对新的有害化学物质的监控，并对其提出了使用限量值的具体指标要求。双酚B和米氏酮/米氏碱类着色剂位列其中。
一、双酚B
图一
双酚B分子结构
化学有机合成物双酚B，其英文名称为2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butane。它以苯酚和2-丁酮为原料，以硫酸为催化剂，在加热情况下，通过缩合处理后制得。它的析出形态为针状结晶，或为结晶性粉末，熔点为133～134，沸点为250～253，易溶于甲醇、乙醚及丙酮，但难溶于苯、四氯化碳及水。作为精细化工产品，双酚B主要用于生产酚醛树脂，可作为橡胶添加剂、塑料添加剂，同时又是农药、医药和纺织染料、阻燃剂的生产原料。实验证明双酚B有给眼睛、呼吸系统和皮肤造成不良刺激的毒副作用，生产加工时与其近距离接触，需穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具，若不慎与眼睛接触后，须立即用大量清水冲洗并遵从医生给出的诊断意见进行处理。最新研究发现，双酚B与双酚A具有很强的结构相似，存在潜在的EDCs内分泌干扰物。所谓EDCs是指内分泌干扰素，即一种可模拟人体荷尔蒙（激素），可以调节或改变人体内分泌的物质。由于人体内分泌包含激素（荷尔蒙）、雌激素等，因此动物及人类的生殖系统及生殖能力和内分泌有着密切的关联。所以，内分泌干扰素虽然在控制使用的前提下，对内分泌系统疾病有一定的调整和治疗作用，但究其本质而言，它是一种能够扰乱生殖系统的化学物质，正常人如果频繁或过量接触，会导致出现雌性化或雄性化发育异常的现象，婴幼儿尤甚。因此，对此物的使用加以防范和监控，就显得十分重要。在国际环保和纺织皮革协会最新发布的2022版OEKO-TEX® Standard
100标准中，对使用双酚B加工的各类纺织产品，提出了限量值为1000
mg/kg的检验规定。
图二
双酚B实物
二、米氏酮/米氏碱类着色剂
化学有机合成物米氏酮，又名米蚩酮，其英文名称为4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone。它由二甲苯胺与光气（即碳酰氯）在无水氯化锌或氯化铝的催化下，经反应后制得，其外观为银白色或浅灰绿色晶体，熔点为172，分解沸点则需大于360。米氏酮不溶于水，微溶于乙醇和乙醚，可完全溶于热苯。在纺织生产加工领域，米氏酮主要作为碱性染料的重要中间体，用在艳蓝B及R等染料的生产过程中。而碱性染料又称之为阳离子染料或盐基染料，多用于腈纶纤维的染色，具有强度高、色光鲜艳、耐光牢度好等优点。米氏酮属于有害化学品，并带有“T”的危险品标志，产品可燃，遇明火便会燃烧，受高热后可散发出有毒气体，未加防护与其接触，对眼睛会造成严重伤害，还会刺激皮肤，引起皮炎、血液中毒，严重时可导致中枢神经麻痹，长期接触并有可能致癌，会出现不可逆转的后果。故生产加工时要求生产设备密闭，车间必须通风良好，操作人员需穿戴好防护用具。
图三
米氏酮分子结构
化学有机合成物米氏碱，即N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷，其英文名称为4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline)。米氏碱的最新制备方法是：将新制备的氯化氢（HCl）气体通入N,N-二甲基苯胺物质中,在0温度条件下,通过不断剧烈搅拌制得离子液体N,N-二甲基苯胺盐酸盐，再向该离子液体中投入N,N-二甲基苯胺和四氯化碳,在85～95温度条件下，反应生成米氏碱的盐酸盐,然后用碱进行中和,用氯仿萃取,最终通过减压蒸馏获取。米氏碱的外观形态呈无色粉末状，熔点在88与92之间，沸点为390
ºC。米氏碱不溶于水，但对环境湿度敏感，易燃，且与强氧化剂和酸类物质不相容。在纺织生产加工领域，米氏碱也是作为染料的一种中间体，C.I.碱性黄2，C.I.碱性橙14，
C.I.溶剂黄34等染料多有用到，适用于蚕丝、晴纶染色和使用单宁（即鞣酸）媒染剂的棉布染色。作为芳香族类的米氏碱也属于急性有害化学品，带有“T”的危险品标志，并被标明是对环境有害的物质。生产加工时，密切接触皮肤会引起过敏反应，故要求工人穿戴合适的防护服和手套。
鉴于上述分析，米氏酮/米氏碱类着色剂被国际环保和纺织皮革协会最新发布的2022版OEKO-TEX®
Standard 100标准列为限量使用的化学品，就不难理解了。该标准规定，凡米氏酮/米氏碱含量≥0.1%的纺织材料着色剂，检验合格判定的限量值为等于或小于1000
mg/kg，其中还包括用于锦纶（尼龙）染色的C.I. 溶剂蓝4这种染料。
图四
米氏碱分子结构
三、新版标准还将其他一些化学品列如监控范围
在该标准附录4和附录6中，新增的“受监测”物质包括：1）杀菌剂和双酚类化合物，主要有：用于抗菌处理的甲基异噻唑啉酮
(MIT)，以及双酚F、双酚S和双酚AF；2）着色剂，特指分散红60；3）工艺防腐剂，包括2-辛基异噻唑-3(2H)-酮、4-氯-3-甲基苯酚、[(1,3-苯并噻唑-2-基)硫烷基]甲基硫氰酸酯、2-巯基苯并噻唑
(2-MBT)等，这些也应该引起纺织生产企业的重视，并早做应对准备。
关于双酚B和米氏酮/米氏碱类着色剂
——国际环保和纺织皮革协会2022年版OEKO-TEX® Standard 100标准新内容解读
2022年1月，总部设在欧洲的国际环保和纺织皮革协会发布了2022版Oeko-Tex® Standard 100标准，该标准将于今年4月1日生效。在该标准中，又增加了对新的有害化学物质的监控，并对其提出了使用限量值的具体指标要求。双酚B和米氏酮/米氏碱类着色剂位列其中。
一、双酚B
化学有机合成物双酚B，其英文名称为2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butane。它以苯酚和2-丁酮为原料，以硫酸为催化剂，在加热情况下，通过缩合处理后制得。它的析出形态为针状结晶，或为结晶性粉末，熔点为133～134，沸点为250～253，易溶于甲醇、乙醚及丙酮，但难溶于苯、四氯化碳及水。作为精细化工产品，双酚B主要用于生产酚醛树脂，可作为橡胶添加剂、塑料添加剂，同时又是农药、医药和纺织染料、阻燃剂的生产原料。实验证明双酚B有给眼睛、呼吸系统和皮肤造成不良刺激的毒副作用，生产加工时与其近距离接触，需穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具，若不慎与眼睛接触后，须立即用大量清水冲洗并遵从医生给出的诊断意见进行处理。最新研究发现，双酚B与双酚A具有很强的结构相似，存在潜在的EDCs内分泌干扰物。所谓EDCs是指内分泌干扰素，即一种可模拟人体荷尔蒙（激素），可以调节或改变人体内分泌的物质。由于人体内分泌包含激素（荷尔蒙）、雌激素等，因此动物及人类的生殖系统及生殖能力和内分泌有着密切的关联。所以，内分泌干扰素虽然在控制使用的前提下，对内分泌系统疾病有一定的调整和治疗作用，但究其本质而言，它是一种能够扰乱生殖系统的化学物质，正常人如果频繁或过量接触，会导致出现雌性化或雄性化发育异常的现象，婴幼儿尤甚。因此，对此物的使用加以防范和监控，就显得十分重要。在国际环保和纺织皮革协会最新发布的2022版OEKO-TEX® Standard 100标准中，对使用双酚B加工的各类纺织产品，提出了限量值为1000 mg/kg的检验规定。
二、米氏酮/米氏碱类着色剂
化学有机合成物米氏酮，又名米蚩酮，其英文名称为4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone。它由二甲苯胺与光气（即碳酰氯）在无水氯化锌或氯化铝的催化下，经反应后制得，其外观为银白色或浅灰绿色晶体，熔点为172，分解沸点则需大于360。米氏酮不溶于水，微溶于乙醇和乙醚，可完全溶于热苯。在纺织生产加工领域，米氏酮主要作为碱性染料的重要中间体，用在艳蓝B及R等染料的生产过程中。而碱性染料又称之为阳离子染料或盐基染料，多用于腈纶纤维的染色，具有强度高、色光鲜艳、耐光牢度好等优点。米氏酮属于有害化学品，并带有“T”的危险品标志，产品可燃，遇明火便会燃烧，受高热后可散发出有毒气体，未加防护与其接触，对眼睛会造成严重伤害，还会刺激皮肤，引起皮炎、血液中毒，严重时可导致中枢神经麻痹，长期接触并有可能致癌，会出现不可逆转的后果。故生产加工时要求生产设备密闭，车间必须通风良好，操作人员需穿戴好防护用具。
化学有机合成物米氏碱，即N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷，其英文名称为4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline)。米氏碱的最新制备方法是：将新制备的氯化氢（HCl）气体通入N,N-二甲基苯胺物质中,在0温度条件下,通过不断剧烈搅拌制得离子液体N,N-二甲基苯胺盐酸盐，再向该离子液体中投入N,N-二甲基苯胺和四氯化碳,在85～95温度条件下，反应生成米氏碱的盐酸盐,然后用碱进行中和,用氯仿萃取,最终通过减压蒸馏获取。米氏碱的外观形态呈无色粉末状，熔点在88与92之间，沸点为390 ºC。米氏碱不溶于水，但对环境湿度敏感，易燃，且与强氧化剂和酸类物质不相容。在纺织生产加工领域，米氏碱也是作为染料的一种中间体，C.I.碱性黄2，C.I.碱性橙14， C.I.溶剂黄34等染料多有用到，适用于蚕丝、晴纶染色和使用单宁（即鞣酸）媒染剂的棉布染色。作为芳香族类的米氏碱也属于急性有害化学品，带有“T”的危险品标志，并被标明是对环境有害的物质。生产加工时，密切接触皮肤会引起过敏反应，故要求工人穿戴合适的防护服和手套。
鉴于上述分析，米氏酮/米氏碱类着色剂被国际环保和纺织皮革协会最新发布的2022版OEKO-TEX® Standard 100标准列为限量使用的化学品，就不难理解了。该标准规定，凡米氏酮/米氏碱含量≥0.1%的纺织材料着色剂，检验合格判定的限量值为等于或小于1000 mg/kg，其中还包括用于锦纶（尼龙）染色的C.I. 溶剂蓝4这种染料。
三、新版标准还将其他一些化学品列如监控范围
在该标准附录4和附录6中，新增的“受监测”物质包括：1）杀菌剂和双酚类化合物，主要有：用于抗菌处理的甲基异噻唑啉酮 (MIT)，以及双酚F、双酚S和双酚AF；2）着色剂，特指分散红60；3）工艺防腐剂，包括2-辛基异噻唑-3(2H)-酮、4-氯-3-甲基苯酚、[(1,3-苯并噻唑-2-基)硫烷基]甲基硫氰酸酯、2-巯基苯并噻唑 (2-MBT)等，这些也应该引起纺织生产企业的重视，并早做应对准备。