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[转载]氢化物的性质

(2014-11-10 06:37:13)
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分类: 高考特刊(备考、录取)
原文地址:氢化物的性质作者:骆传汉

                                                           氢化物的性质

      氢化物分为分子型氢化物和离子型氢化物两类。非金属与氢通过共价键形成分子,称为分子型氢化物。碱金属等活泼金属与氢直接化合,氢从活泼金属的外层夺取电子形成阴离子H_,从而以离子键结合形成离子型氢化物。现就两类氢化物的有关问题进行小结。

一、分子型氢化物

1. 物理性质

      通常情况下为无色气体或挥发性液体。当结构相似时,熔、沸点随分子量的增大而升高。所以在同一主族中,沸点自上而下,逐渐升高。但由于HF、NH 、 H2O分子间存在氢键,而使其沸点特别高。

2. 化学性质

(1)热稳定性

      非金属元素的非金属性越强,氢化物就越稳定。在同一周期中,从左到右逐渐增加;在同一主族中,自上而下热稳定性逐渐减弱。如热稳定性:   HF、HCl、HBr、HI逐渐减弱;    CH4、 SiH4、GeH4、SnH4逐渐减弱

(2)还原性

      取决于非金属性的强弱。非金属性越强,氢化物的还原性越弱。在同周期中,自左而右,还原性减弱;在同主族中,从上到下,还原性增强。

http://s15/mw690/001onuhagy6NtUodDCmbe&690                                                             ( 3)水溶液的酸碱性-----有酸性、碱性、中性http://s13/mw690/001onuhagy6NtUnBQkscc&690
 

共价型氢化物在水中的行为较为复杂。常见为:

  形成强酸的:HCl,HBr,HI;

  形成弱酸的:HF,H2S,H2Se,H2Te;

  形成碱的:NH3

  水解放出氢气的:B2H6,SiH4

  与水不作用的:CH4,PH3,AsH3,GeH4,SnH4,SbH3

  氢化物给出质子的能力一般与R的电负性、半径有关。同一周期从左至右酸性随R的电负性增大而增强;同一族,从上至下,酸性增强主要由R的半径相应增大决定。酸碱性强弱由氢化物在水中电离出H+质子的热化学循环过程中总能量效应决定。


http://s16/mw690/001onuhagy6NtUp9dwP2f&690

氧族元素: H2S,H2Se、H2Te(酸性依次增强)

卤素: HF、HCl、HBr、HI(酸性依次增强)

氮族元素: NH3 PH3 AsH3 SbH3(碱性减弱)

H2O、CH4为中性                                                                                                                   (4)主要化学反应举例

http://s14/mw690/001onuhagy6NtSYTq0t8d&690                                                二、离子型氢化物

       碱金属氢化物为白色晶体。电子式可表示为M+[H]-(M为碱金属)。另外,第IIA族的Ca、Ba等也可形成氢化物如CaH2 、BaH2。NaBH4、LiAlH4则是有机化学上常用的两种还原剂。

这些氢化物都是离子晶体,其结构类似于盐,又称为盐型氢化物。碱金属氢化物中LiH最稳定。

这些氢化物都是强还原剂。如固态NaH在673k时能将TiCl4还原为金属钛:http://s10/mw690/001onuhagy6NtT5440929&690

均能与水反应放出H2

                        NH4H+H2O=NH3·H2O+H2

电解熔融的盐型氢化物,在阳极上放出 。

离子型氢化物熔化时能导电,并在阳极上放出氢气,这一事实证明了离子型氢化物都含有负氢离子。

[1]离子型氢化物都具有很高的反应活性,与水发生激烈的反应,放出氢气:

NaH + H2O ==NaOH + H2

利用这一特性,有时可用离子型氢化物如 CaH2 除去水蒸气或溶剂中微量的水分。但水量较多时不能使用此法,因为这是一个放热反应,能使产生的氢气燃烧。

[2]离子型氢化物都是强还原剂,尤其在高温之下可还原金属氯化物、氧化物和含氧酸盐:

TiCl4 + 4NaH == Ti + 4NaCl + 2H2

[3]离子型氢化物在非水溶剂中能与一些缺电子化合物(如 B3+ 、 Al3+ 、 Ga3+ )结合成复合氢化物,例如:乙醚乙醚

2LiH + B2H6 == Li[BH4]        LiH + AlCl3 ==Li[AlH4] + 3LiCl

 

Li[AlH4]   、Li[BH4]方括号可以不要。

 

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