方法原理  

在酸性溶液中，硫氰酸钾(KCNS)与五价钼在有还原剂存在的条件下构成橙赤色络合物M₀(CNS)₅或［M₀O(CNS)₅］^2-，用有机溶剂(异戌醇等)萃取后比色测定。此络合物最大吸收峰在波长470nm处，摩尔吸收系数ε₄₇₀=1.95×10⁴。

因为反应条件不同，或许构成色彩较深的其它组成的络合物，因此，对显色的条件必须严格遵守。溶液的酸度和KCNS的浓度都影响色彩强度和稳定性。HCl浓度应小于4mol/L，KCNS浓度应坚持至小0.6%。

主要仪器  

往复振动机；高温电炉；125ml分液漏斗；振动机；分光光度计；石英或硬质玻璃器皿。

试剂：(1)草酸—草酸铵浸提剂：24.9克草酸铵(NH₄)₂C_２O₄·H₂O，二级)与12.6克草酸(H₂C₂O₄·2H₂O，二级)溶于水，定容成1升。酸度应为pH3.3,必要时在定容前用pH计校准。所用草酸铵及草酸不该含钼。

(2)6.5mmol/L盐酸：用重蒸馏过的盐酸制造。

(3)异戊醇—CCl₄混合液：异戊醇［(CH₃)₂CH·CH₂·CH₂·OH，二级］，加等量(体积计)CCl₄(二有)作为增重剂，使比重大于1。为了确保测定成果的精确性，应先将异戊醇加以处理：将异戊醇盛在大分液漏斗中，加少许KCNS和SnCl₂溶液，振动几分钟，静置分层后弃去水相。

(4)柠檬酸(二级)

(5)20%KCNS溶液：20克KCNS(二级)溶于水，稀释至100ml。

(6)10%SnCl₂·2H₂O溶液：10克未变质的SnCl₂·2H₂O溶解在50ml的浓HCl中。加水稀释至100ml，因为SnCl₂不稳定，应当天制造。

也可以用金属锡制造：将5.3克薄锡片溶于20ml浓HCl中，加热至完全溶解(不要使溶液蒸发)敏捷用无离子水稀释至100ml。也可在前一天晚上溶解锡，不必加热，但要使小块的锡留在管底，不要用水稀释；放置过夜，使锡片缓缓溶解，来日早稀释至所需浓度。

(7)0.05Cl₃·6H₂O溶液：0.5克FeCl₃·6H₂O(二级)溶于1升6.5mol/LHCl中。

(8)1mg/LM_O规范液：0.2522克钼酸钠(Na₂MoO₄·2H₂O；二级)溶于水。参加1ml浓HCl(一级)，用水稀释成1升，成为100mg/LMo的贮备规范液。汲取5ml贮备规范液精确稀释至500ml，即为1mg/LMo的规范溶液。

操作步骤

1待测液制备：称取风干土壤(通过1mm尼龙网筛)25.00g盛于500ml三角瓶中加250ml草酸一草酸铵浸提剂。加瓶塞后在往复振动机上振动8小时或过夜。过滤，滤纸事先用6mol/LHCl洗净。过滤时弃去最初的10—15ml滤液。

2测定：取200ml滤液(含钼量不超越6ug)在烧杯中。继续蒸发至干。加强热损坏部分草酸盐后，放于高温电炉中450灼烧，损坏草酸盐和有机物。冷却后加10ml6.5mol/LHCl溶解残渣。放于125ml分液漏斗中。加水至体积约为45ml。

加1克柠蒙酸和2—3ml异戊醇—CCl₄混合溶液，摇2分钟，静置分层后弃去异戊醇…CCl₄层，参加3mlKCNS溶液，混合均匀，这时赤色逐渐消失，精确地参加10.0ml异戊醇混合液，摇摆2—3分钟。静置分层后，用干滤纸将异戊醇层过滤到比色杯中，在波长470nm处比色测定。

3工作曲线的制作：汲取1mg/LMo规范溶液0，0.1，0.3，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0ml分别放入125ml分液漏斗中，各加10ml0.05Cl₃溶液。按上述步骤萃取和比色(系列比色液的浓度为0—0.6mg/LMo)，制作工作曲线。

计算成果

有效钼，mg/kg=C×显色液体积×分取倍数/W

式中  C—由工作曲线查得比色液Mo的mg/L数；

显色液体积10ml；

分取倍数—浸提时所用浸提剂体积/测守时汲取浸出液体积=250/200；

W—土壤样品重量=25g