一.过渡态理论 transition state theory；TST

transition state theory；TST 化学反应过程中，分子内和分子间原子核的相对位置发生变化，直至生成稳定的产物，其间反应体系中随原子相对位置的变化势能先升高后降低，反应路径上势能最高点时的原子排布的中间构型称为过渡态。过渡态理论认为：(1)化学反应发生一定存在一个过渡态，且只能单方向地变为产物；(2)假设过渡态与反应物之间可按化学平衡处理；(3)过渡态的能量分布符合统计分布律。根据以上假设，并认为化学反应速率即过渡态解体的速率，并按统计力学或仿化学热力学方法计算反应速率常数，并可从求得的活化焓、活化熵分析判断过渡态的能量或结构。因为过渡态又称活化络合物，故该理论又称活化络合物理论(activated complex theory)。由于根据该理论推导得到的反应速率常数计算式中均为分子光谱所得的参数，如振动频率、转动惯量、离解能等，意即无需进行化学动力学实验，全凭分子参数即可计算