电解时电极反应可能会发生改变。电解池是一个非常重要的高中化学知识点，是高考的重点，尤其是在新课标高考中对电解池的考查进一步加重。

1、电解池的基本情况

（1）构成：直流电源、两极、电解质溶液和闭合回路。

（2）能量转化形式：电能转化为化学能。

（3）电极与电极反应：与直流电源的正极相连的是阳极，发生氧化反应；

                     与直流电源的负极相连的是阴极，发生还原反应。

（4）溶液中阴、阳离子的移动方向：阳离子移向阴极；阴离子移向阳极。

（5）电子流向：直流电源的负极→电解池的阴极（得电子）；在电解质溶液中，靠阴、阳离子发生定向移动而导电；电解池的阳极（失电子）→直流电源的正极。

（6）电解质导电的过程实质就是电解的过程。

 

2、电极反应规律

（1）阳极反应（与电极材料有关）

①若为活泼电极（除金、铂以外的金属电极）：金属失去电子生成金属离子；

②若为惰性电极（石墨、铂）：阴离子放电，常用阴离子的放电顺序为：OH - < Cl- < Br- < I- < S2-；

②阴极反应（与电极材料无关）：阳离子放电，常见阳离子的放电顺序为： H+< Cu2+< Fe3+< Ag +。

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电解池

3、用惰性电极电解电解质溶液的规律：

（1）电解水型：强碱：NaOH、KOH、Ba(OH)2；含氧酸：H2SO4、HNO3等；活泼金属的含氧酸盐：Na2SO4、K2SO4等。电解后复原方法：加H2O。

（2）电解电解质本身型： 无氧酸：HCl、HBr、HI等；不活泼金属的无氧酸盐：CuCl2、CuBr2、CuI2等。电解后复原方法：加电解质本身。

（3）电解水和电解质型 

①放氢生碱型：NaCl、NaBr、KI、Na2S等；电解后复原方法：加HCl、HBr、HI、H2S气体。

②放氧生酸型：CuSO4、AgNO3等。电解后复原方法：加CuO、Ag2O。

 

4、电镀池的特点

（1）电极：镀层金属或惰性电极作阳极，镀件作阴极。

（2）电解质溶液：含有镀层金属离子的盐溶液作电解质溶液。

（3）镀层金属离子浓度变化情况：若用镀层金属

作阳极，电解质溶液中的镀层金属离子浓度不变；若用惰性电极作阳极，电解质溶液中的镀层金属离子浓度减小。

 

5、电解精炼铜的电解槽特点

（1）电极：粗铜做阳极，精铜作阴极。

（2）电解质溶液：硫酸酸化的CuSO4溶液

（3）粗铜中各成分的去向：比铜活泼的金属（如Fe、Zn、Ni等）失去电子进入溶液，以离子形式存在；不如铜活泼的金属（如金、铂等）以单质形式落入阳极下方，形成阳极泥。

 

6、重要的电极反应式和电解总式

（1）用惰性电极电解食盐水

阳极：2Cl- - 2e- = Cl2↑

阴极：2H+ + 2e- =H2↑

总反应式：2Cl- +2H2O= H2↑+Cl2↑ +2OH-

2NaCl +2H2O =H2↑+Cl2↑ +2NaOH

 

（2）用惰性电极电解CuSO4溶液

阳极：4OH- - 4e- =O2↑ + 2H2O

阴极：2Cu2+ + 4e- =2Cu

总反应式：2Cu2+ + 2H2O=2Cu↓ + O2↑ + 4H+

2CuSO4+ 2H2O=2Cu↓ + O2↑ + 2H2SO4

 

(3)用惰性电极电解AgNO3溶液

阳极：4OH- - 4e- = O2↑ + 2H2O

阴极：4Ag+ + 4e- =4Ag

总反应式：4Ag+ + 2H2O=4Ag↓ + O2↑ + 4H+

4AgNO3 + 2H2O= 4Ag↓ + O2↑ + 4HNO3

 

(4)电解精炼铜

阳极（粗铜）：Cu-2e- == Cu2+

阴极 (纯铜) ：Cu2+ +2e- == Cu

 

(5)电镀铜

阳极（纯铜）：Cu - 2e- =Cu2+

阴极（待镀金属，如Fe）：Cu2+ + 2e- =Cu

 

（6）用惰性电极电解CuCl2溶液

阳极：2Cl- - 2e- =Cl2↑

阴极：Cu2+ + 2e- = Cu

总反应式：2Cl- + Cu2+ =Cl2↑ + Cu

 

(7)用惰性电极电解熔融的氯化钠的电解总式：

2NaCl=2Na+Cl2↑

 

7、注意事项

(1)电解质先电离后电解，难溶物一般不能被电解。