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阻燃剂定义分类及阻燃机理

(2014-04-16 09:53:13)
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广东铨盛化工

铨盛

分类: PC改性杂谈

广东铨盛化工

一.定义:

能够增加高分子材料耐燃性的助剂叫阻燃剂。按应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。阻燃剂是高分子材料加工的重要助剂之一其功能是使高分子材料具有难燃性、自熄性和消烟性。

 

广东铨盛化工

二.阻燃剂的分类


阻燃剂根据不同的划分标准可分为:

(1)按所含阻燃元素可将阻燃剂分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷一卤系阻燃剂、磷一氮系阻燃剂、硅系等几类。

 

(2)组分的不同可分无机盐类阻燃剂、有机阻燃剂和有机、无机混合阻燃剂三种。

 

(3)使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型

 

(4) 按组成有无卤素可分为有卤阻燃剂和无卤阻燃剂 

 

广东铨盛化工

三.阻燃主要机理

 

1.保护膜阻燃机理

阻燃剂在燃烧温度下形成了一层不燃烧的保护膜,覆盖在材料上,隔离空气而阻燃。这又分为两种情况。 

1.1 玻璃状薄膜    

阻燃剂在燃烧温度下的分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜,覆盖在材料的表面上,隔离空气(或氧),从而达到阻燃的目的。如使用卤代磷作阻燃剂就是这种情况。

 

 http://s8/mw690/004ikgBvgy6I91zaqwv47&690

 

硼酸和水合硼酸盐都是低熔点的化合物,加热时形成玻璃状涂层,覆盖于聚合物之上。

 

 

 http://s14/mw690/004ikgBvgy6I91BwdHv2d&690

 

 

当温度高于325℃时,B2O3软化形成玻璃状物质。

FB阻燃剂即硼酸锌2ZnO·3B2O3·3.5H2O,这是目前使用最广泛的硼阻燃剂。它在300oC以下稳定,在300℃以上释出结晶水,吸收大量热能,最终生成B2O3玻璃状薄膜,覆盖于聚合物上,起到隔热排氧的功能。

1.2  隔热焦炭层    

阻燃剂在燃烧温度下使材料表面脱水炭化,形成一层多孔性隔热焦炭层,从而阻止热的传导而起阻燃作用。

http://s5/mw690/004ikgBvgy6I91IC95q24&690

实验中发现,生成的焦炭量在一定范围内与磷的含量呈很好的线性关系,生成的焦炭呈石墨状,焦炭层起着隔绝内部聚合物与氧的接触,使燃烧窒息的作用。同时焦炭层导热性差,使聚合物与外界热源隔绝,减缓热分解反应。

 

 

2.不燃性气体阻燃机理 

阻燃剂能在中等温度下立即分解出不燃性气体,稀释可燃性气体和冲淡燃烧区氧的浓度,阻止燃烧发生。

 

 http://s13/mw690/004ikgBvgy6I91W223q8c&690

HX是难燃性气体,不仅稀释空气中的氧,而且其相对密度比空气大,可替代空气形成保护层,使材料的燃烧速度减缓或熄灭

硼系阻燃剂,如硼酸、水合硼酸盐、FB阻燃剂等,加热时脱去水分,稀释空气中的氧,抑制燃烧反应。氮阻燃元素,如(NH2)HPO4NH4H2PO4(NH4)2SO4等,主要以受热形成的H2SO4起脱水碳化催化剂作用,同时释放出的氨气为难燃性气体,氨稀释空气氧的浓度,起到阻燃作用。

 

3.冷却阻燃机理 

阻燃剂能使聚合物材料的固体表面在较低温度下熔化,吸收潜热或发生吸热反应,大量消耗掉热量,从而阻止燃烧继续进行。此类阻燃剂的代表有氢氧化铝和氢氧化镁。

氢氧化铝即三水合氧化铝。当温度在200℃以内时,水合分子与氧化铝结合非常紧密,不易释出,此时外部加入的热量由于聚合物本身的熔化而吸收消耗掉,氢氧化铝仅作为填料存在于塑料中,当温度升到大于250℃,氢氧化铝发生分解,吸收大量热量,并生成水。

产生的水汽化,亦需吸收大量潜热,从而降低聚合物温度,减缓和阻止燃烧。

氢氧化镁与氢氧化铝类似,在340℃左右开始吸热分解反应,分解反应生成的水吸收大量热能,降低温度,达到阻燃效果。

 

 

 http://s6/mw690/004ikgBvgy6I928ek3r35&690

 

4.终止链锁反应阻燃机理

 

阻燃剂的分解产物易与活性游离基作用,降低某些游离基的浓度,使作为燃烧支柱的链锁反应不能顺利进行

聚合物燃烧时,一般分解为烃,烃在高温下进一步氧化分解成HO·游离基,HO·的链锁反应使得火焰燃烧持续下去。

 

 http://s8/mw690/004ikgBvgy6I92bKZ5t87&690

因此,如能将发生链锁反应的HO·游离基除去,则能有效地防止燃烧。

由于在上述众多的游离基中,HO·游离基能量很高,反应速度很大,所以燃烧速度取决于OH·的浓度大小。当有含卤阻燃剂存在时,由于它在燃烧温度下分解产生卤化氢HX,而HX能捕获高能量的OH·游离基,并生产X·和H2O,同时X·与聚合物分子反应生成HX,又可用来捕获HO·,如此循环下去,即可将HO·促成的链锁反应切断,这就终止了烃的燃烧,达到阻燃的目的。

 

http://s5/mw690/004ikgBvgy6I92hhsW004&690

 

.加速成碳机理

该类阻燃机理主要针对磺酸盐系列阻燃剂在PC中的应用,阻燃剂在PC中,燃烧时能促进CO2H2O的释放,促进酚类物质的生成,促进脂肪族和芳香族化合物的产生,加快PC分子的成炭速率,促使聚合物分子交联。

特点:添加量小,高效。

代表性产品:FR-5100(美国编号2025), KSS FR-SPSK, FR-200N 

如有需要 请联系 郝生 QQ:2850330199 Tel:13922964528

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