石膏的物理化学性质

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石膏是一种以硫酸钙为主要成分的气硬性胶凝材料,它有着悠久的发展历史。公元前2500年建造的古埃及胡夫金字塔就采用了石膏砂浆作为胶凝材料来粘结和砌筑石块。现代建筑中,石膏作为胶凝材料仍有着广泛的应用。石膏原料丰富,生产工艺简单,生产能耗低,价格低廉,不污染环境。石膏具有许多优良的性能,特别适用于现代建筑的室内隔断、装饰、装修工程。另外,石膏作为原材料还可以应用于混凝土工程、硅酸盐制品和水泥工业等方面,总之,石膏作为一种环保型建筑材料已引起人们越来越多的重视。
生产石膏的原料有天然二水石膏(CaSO4·2H2O)、天然无水石膏(CaSO4)和化工石膏。
天然二水石膏质地较软,故又称为软石膏,是生产石膏胶凝材料的最主要原料。纯净的二水石膏呈透明无色状,但天然二水石膏矿物常含有砂、黏土、碳酸盐矿物以及氧化铁等各种杂质而呈灰色、褐色、赤色、淡黄色等各种颜色。天然二水石膏矿物晶形常呈板状、叶片状、针状和纤维状,有时也可见柱状晶形和燕尾形的双生边晶。天然二水石膏的密度介于2.0~2.4g/cm3之间,莫氏硬度为2。国家标准GB/T5483-1996中规定,天然二水石膏和无水石膏(又称硬石膏)按矿物成分含量分级,并应符合表3-4要求。
天然无水石膏质地比较硬,故又称为硬石膏,其密谋为2.9~3.1g/cm3,莫氏硬度为3~4。硬石膏一般为白色或透明无色,如含有杂质,则呈浅灰或浅红色。只可用于生产无熟料水泥。
含CaSO4·2H2O或CaSO4·2H2O与CaSO4混合物的化工副产品,也可用作生产石膏胶凝材料的原料,常称之为化工石膏。如磷石膏,是生产磷酸和磷肥时所得的废料;硼石膏是生产硼酸时所得到的废料;氟石膏是制造氟化氢时的副产品,此外还有盐石膏、芒硝石膏、钛石膏等,都有一定的利用价值。
生产石膏胶凝材料的主要工艺流程是破碎、加热与磨细。由于加热方式和加热温度的不同,可以得到具有不同性质的石膏产品。现简述如下:
将天然二水石膏在常压下加热,至65℃时,CaSO4·2H2O开始脱水,在107℃~170℃时,成为型半水石膏CaSO4·
H2O(即建筑石膏,又称熟石膏)。
加热方式一般是在炉窑中进行煅烧。若在具有0.131MPa、124℃过饱和蒸汽条件下的蒸压釜中蒸炼,得到的是型半水石膏(即高强石膏),它比
型半水石膏晶体要粗,调制成可塑性浆体的需水量少。
当加热温度为170℃~200℃时,脱水加速,半水石膏变为结构基本相同的脱水半石膏,而后成为可溶性硬石膏,它与水调和后仍然能很快凝结硬化;当温度升至250℃时,石膏中只残留很少的水分;当温度超过400℃时,完全失去水分,形成不溶性硬石膏,也称死烧石膏,它难溶于水,失去凝结硬化的能力;温度继续升高超过800℃时,部分石膏分解出氧化钙,使产物又具有凝结硬化的能力,这种产品称为煅烧石膏(过烧石膏)。
根据GB9776-88,生产建筑石膏用的二水石膏,应符合表3-4中A型3级及3级以上的要求。
3.2.2 建筑石膏的硬化机理
建筑石膏加水拌合后,与水发生水化反映生成二水硫酸钙的过程称为水化。
生成的二水硫酸钙与石膏分子式相同,但由于结晶度和结晶型态不同,物理力学性能有了差异。其水化和凝结硬化机理可简单描述为:由于二水石膏的溶解度比半水石膏小,故二水石膏首先从饱和溶液中析晶沉淀,促使半水石膏继续溶解,这一反应过程连续不断进行,直至半水石膏全部水化生成二水石膏。
随着水化反应的不断进行,自由水分被水化和蒸发而不断减少,加之生成的二水石膏微粒比半水石膏细,比表面积大,吸附更多的水,从而使石膏浆体很快失去塑性而凝结;又随着二水石膏微粒结晶长大,晶体颗粒逐渐互相搭接、交错、共生,从而产生强度,即硬化。实际上,上述水化和凝结硬化过程是相互交叉而连续进行的。
建筑石膏凝结硬化过程最显著的特点为:
1. 速度快。水化过程一般为7~12min,整个凝结硬化过程只需20~30min。
1.凝结硬化快
2.硬化时体积微膨胀
3.硬化后孔隙率较大,表观密谋和强度较低
4.防火性能良好
5.具有一定的调温、调湿作用
6.耐水性、抗冻性和耐热性差
7.储存及保质期
8.技术标准
建筑石膏按产品名称、抗压强度及标准号的顺序进行产品标记,例如,抗折强度为2.5MPa的建筑石膏表示为“建筑石膏2.5GB9776”
3.2.4 建筑石膏的应用
1.制作石膏抹面灰浆
2.制作石膏装饰制品
3.制作各种石膏板制品
在石膏板的生产制作过程中,为了获得更多优良的性能,通常加入一些其他材料和外加剂。制造石膏板时加入锯末、膨胀珍珠岩、膨胀蛭石、陶粒、膨胀矿渣等轻质多孔材料,或加入泡沫剂、加气剂等可减少其表观密谋并提高保温性、隔音性;在石膏板中加入纸筋、麻刀、石棉、玻璃纤维等增强材料,或在石膏表面粘贴纸板,可以提高其抗裂性、抗弯强度并减少脆性;在石膏板中加入水泥、粉煤灰、粒化矿渣以及各种有机防水剂可以提高其耐水性。加入沥青质防水剂并在板面包覆防水纸或乙烯树脂的石膏板,不仅可以用于室内,也可以用于室外,甚至可用于浴室的墙板。
我国目前生产的石膏板,主要有纸面石膏板、空心石膏条板、石膏装饰板和纤维石膏板等。
纸面石膏板以建筑石膏作芯材,两面用纸护面而成,主要用于内墙、隔墙和天花板处,安装时需先架设龙骨。
石膏空心条板以建筑石膏为主要原料,加入纤维等材料以类似于混凝土空心板生产工艺制成。石膏空心条板孔数为7~9个,孔洞率30~40%,不需设置龙骨,施工方便,主要用于内墙和隔墙。
石膏装饰板的主要原料为建筑石膏、少量的矿物短纤维和胶料。石膏装饰板是具有多种图案和花饰的正方形板材,边长为300~900mm,有平板、多孔板、印花板、压花板、浮雕板等,造型美观多样,主要用于公共建筑的墙面装饰和天花板等。
纤维石膏板是以建筑石膏、纸浆、玻璃或矿棉短纤维为原料制成的无纸面石膏板。这种石膏板的抗弯强度和弹性模量都高于纸面石膏板,可用于内墙和隔墙,也有用来代替木材制作家具。
4.石膏的其他用途
石膏除了广泛地应用于建筑装饰、装饰工程外,还大量地应用于建筑工程中的其他方面。例如,加入泡沫剂或加气剂可制成多孔石膏砌块制品,用作建筑物的填充墙材料,能改善绝热、隔音等性能,并能降低建筑物自重。
在硅酸盐水泥生产中必须加入石膏作为缓凝剂;石膏可生产无熟料水泥,如石膏矿渣无熟料水泥等;石膏可制造硫铝酸盐膨胀水泥和自应力水泥;石膏可生产各种硅酸盐制品和用作混凝土的早强剂等。高温煅烧石膏可做成无缝地板、人造大理石、地面砖以及墙板和代替白水泥用于建筑装修。
建筑石膏在运输和储存过程中应防止受潮,储存期一般不宜超过三个月,超过三个月后,其强度可降低30%。