1.常用防腐剂

   现在市面上的防腐剂品种繁多。就其活性组分进行分析，主要可以分为如下几类：异噻唑啉酮类，释放甲醛类，苯并咪唑类，取代芳烃类，有机溴类，有机胺类，哌三嗪类等。

常用防腐剂有：

1，2苯并异噻唑啉-3-酮（1,2-benzisothiazolin-3-one） ，简称BIT，属于该类防腐剂的如： Proxel GXL, Proxel XL-2,Troysan 586，Mergal K10-N，Acticide BW20,Biocide BIG-A 50M，杀菌防腐剂PT，杀菌防腐剂BTG，SD-202-1，SD-202-2等。

5-氯-2-甲基-4异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4异噻唑啉-3-酮，英文名称为 5-chloro-2methyl-4-isothiazolin-3-one/2 methyl-4-isothiazolin-3-one，简称CMIT/MIT，是一种性价比较高的常用罐内防腐剂， 属于该类防腐剂的如：Kathon LXE，Acticide MV，Biocide K 10 SG，Acticide F, Bactrachem W15, Bactrachem TS 15，华科-88，SD-818-1，SD-818-2等。

释放甲醛型防腐剂，众所周知，福尔马林是一种防腐剂。其实，福尔马林就是35%-40%的甲醛水溶液。由于我国内墙涂料对游离甲醛含量要求比较严，释放甲醛型防腐剂(formaldehyde release，简称FR)在内墙中较少使用。属于释放甲醛型防腐剂的如：N-缩甲醛（N-formal），O-缩甲醛（O-formal），O-缩甲醛释放甲醛的速度高于N-缩甲醛。商品还有Troysan 174，Troysan 186，Nuosept 95，Ecocide BA等。

5-氯-2-甲基-4异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4异噻唑啉-3-酮+释放甲醛型防腐剂。在涂料工业中，不同的防腐组分可以以不同的比例进行组合复配，以便优势互补，达到扩大抗菌谱、减少用量、降低成本和提高环境友好性等理想的结果，称为协同作用^[25]。5-氯-2-甲基-4异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4异噻唑啉-3-酮+释放甲醛型防腐剂，简称CMIT/MIT+FR，就是一种很常用的组合复配方式，有协同作用。既具有容器上部空间保护，又具有高效广谱杀菌作用。而且释放甲醛型防腐剂会提高CMIT 的稳定性。当然，甲醛含量不能超标。但并不是所有的复配都有协同作用。属于该类防腐剂的如：Acticide HF，Parmetol A26，Rocima GT，Rocima 623，Bactrachem IC，Bactrachem IC/2，Bactrachem WS22, Bactrachem WS44等。

1，2苯并异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4异噻唑啉-3-酮^[26]，英文名称为1,2-benzisothiazolin-3-one/2 methyl-4-isothiazolin-3-one，简称BIT/MIT，是在1，2苯并异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4异噻唑啉-3-酮（CMIT/MIT）罐内防腐剂受到环境限制后，开发出来的一种老活性组分、新复配组合的罐内防腐剂，具有协同作用。其结构式如下：

BIT/MIT的优点是抑菌谱比BIT广，也不释放甲醛，不含卤素，不挥发。稳定性较好，还原剂稳定，PH值不大于9.5时稳定。BIT/MIT的缺点是杀菌性不如CMIT/MIT，杀菌速度也不如CMIT/MIT快。在使用时，由于BIT/MIT稳定性较好，热稳定约至80℃，可以在打浆开始时就加入，以利于防腐。用量一般为0.2%-0.4%。属于该类防腐剂的如Acticide MBS。

其它防腐剂。如：

1,3,5-三（2-羟乙基）-均三嗪[1,3,5-tris(2hydroxyethyl)-S-triazine]，该类商品有Glokill 77和Bactrachem TRZ等。

六氢-1,3,5-三乙基-S-三嗪(hexahydro-1,3,5,-triethyl-S-triazine)，商品有Vancide TH。

1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物（chloroallyl-3,5,7-triaza-azonia-adamantane chloride），简称CTAC，商品有Dowicil 75。

2，2-二溴基-3-（三价）氮基丙酰胺（2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide）,简称DBNPA，是一个快速杀菌剂，如可用于涂料厂的循环使用废水杀菌。商品有Dowicil QK-20，它是DBNPA在水和聚乙二醇中的20%溶液。

Proxel TN 是BIT+FR的复配防腐剂。

BIT+CMIT/MIT复配的防腐剂能优势互补，性能和环境友好折衷平衡，其商品有Bactrachem BFG，Bactrachem BFD和Ecocide KLD等。

Myacide AS （Tektamer）的活性组分是2-溴基-2硝基-1,3-丙烷二醇（2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol）简称Bronopol，这是一个既高效又安全防腐剂，但价格较高。将其与CMIT/MIT，或者与1,2-二溴-2,4-二氰丁烷组合复配，都取得了较好的结果^[27]。Bronopol+CMIT/MIT的商品如Bactrachem IB和Biocide PR8等。

2.常用防霉防藻剂

防霉防藻剂的品种也很多，按活性组分，大致有：异噻唑啉酮类，苯并咪唑类，碘炔丙基类，取代芳烃类，二硫代氨基甲酸盐类等。

 常用的防霉剂有：

苯并咪唑氨基甲酸甲酯，其英文名carbendazim ，学名methyl-N-benzimidazol-2-yl-carbamate，别名多菌灵，简写BCM。属于该类防霉剂的如， Acticide SR1138, Rocima 320，Mycavoid CM， Preventol BCM等。国内许多农药厂也有该产品。

 2-正辛基-4异噻唑啉-3-酮(2-octyl-4-isothiazolin-3-one)简称OIT。属于该类防霉剂的如，Skane M-8，Mycavoid FC，Acticide OTW，华科-108，YC-888，SD-888等。

3-碘-2炔丙基丁基氨基甲酸酯(3-iodopropargyl-N-butylcarbamate)简称IPBC，是环境友好型防霉剂， 其结构式为：

这是用于涂料工业的唯一线型防霉剂。属于该类防霉剂的如，Troysan Polyphase AF1，Troysan Polyphase AF3，Mycavoid M820，Mycavoid M830，Mycavoid M840，Omacide IPBC30，Omacide IPBC40，Omacide IPBC100，Preventol TPOC3081，Nipacide IPBC，Acticide IPW50等。

    四氯间苯二甲腈(tetrachloroisophthalonitrile)简称TPN或CLT， 俗名百菌清。商品有Nopcocide N-96，YC-404，SD-96等。

4，5二氯-2-正辛基-4异噻唑啉-3-酮的英文名称为4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one，简称DCOIT。商品有Rozone 2000，它含20% DCOIT。

吡啶硫酮锌防霉防藻剂，英文名称zinc pyrithione，是锌的螯合物，简称ZPT。其结构式如下：

吡啶硫酮锌的优点是抗菌谱广，毒性低，它不仅作为防霉抗藻剂，而且在世界上还用在洗发剂和化妆品中，在洗发剂以去头皮屑。它是广谱高效低毒防霉抗藻剂。

吡啶硫酮锌的缺点是在紫外线下会逐步降解。贮存温度应在10℃以上。当在1.5℃以下, 吡啶硫酮锌会沉淀结块。

商品有Zinc Omacide ZOE，有粉状的，也有水性分散体。

除上述防霉剂外，还有许多，如四甲基二硫化秋兰姆（thiram），俗名福美双，商品名TMTD等等。

3. 常用防藻剂

 N^’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲（diuron）是一种常用的防藻剂，国内有称其为敌草隆，其结构式如下。

它防藻性能好，价格适中，如有防藻要求，往往需要加该组分。但它对其他作物也有同样的杀害作用，好在其水溶性低，约32mg/kg。单组分的N^’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲产品如Algicide D 500和Durashield F-500等。

2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-S-三嗪（2-methylthio-4-tert-butyl amino-6-cyclopropylamino-s-triazine,简称Irgarol）及其变体Terbutryne，是新开发的防藻剂，安全性好。

吡啶硫酮锌，除防霉外，还是很好的防藻剂。

4.复配防霉防藻剂

    许多防霉防藻剂是复配的，以便能起互补和协同作用。如，Rocima 350是DCOIT和IPBC的复配。Rocima 361是BCM与N^’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的复配，具有防霉抗藻的作用。Mycavoid DFP和Mycavoid DFS是OIT+IPBC与N^’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的三组分复配。Mycavoid DFW是OIT+BCM和N^’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的三组分复配。Mergal S 90 Paste是BCM+OIT和2-甲硫基-4-叔丁基-氨基-6-环丙基氨基-S-三嗪复配而成。而Mycavoid DF3是OIT+CMIT/MIT的三组分复配，具有防腐防霉的功能，等等。

应注意的是，不是所有的复配都能起互补和协同作用。复配能否起互补和协同作用，关键看试验和实际使用结果。

5.防腐剂和防霉剂的发展

下面分别简述有机和无机防腐剂、防霉剂的发展。

（1）．有机防腐剂和防霉剂的发展

有机防腐剂和防霉剂主要向不含氯、低毒高效、广谱、长效和降低挥发性有机物（VOC）方向发展。

防腐剂和防霉剂的发展受环保法规影响较大。例如，《欧洲危险物质导则》（European Dangerous Substances Directive）规定，当CMIT/MIT超过15ppm时，应贴危险品标签。因此，就有以CMIT/MIT和BIT复合或BIT/MIT取代CMIT/MIT的发展趋势。

《欧洲抗菌产品导则》（European Biocidal Productts Directive）要求对抗菌产品进行风险评估，而不是危险评估。危险评估仅根据作用和用量以求得毒性数据。风险评估包括危险评估和暴露分析，即在环境中，抗菌产品与时间相关的浓度分析^[28]，也就是抗菌产品整个生命周期浓度分析。

（2）．无机抗菌剂的发展

除上面介绍的有机抗菌剂外，还有一类无机抗菌剂，目前也开始在涂料中应用。它抗菌谱广，抗菌期长，毒性低，不产生耐药性，耐热性好。

无机抗菌剂是利用银、铜、锌、钛等金属及其离子的杀菌或抑菌能力制得的一类抗菌剂。最引人注目的是无机金属离子型抗菌防霉剂。人们先后选择沸石、硅灰石、陶瓷、不溶性磷酸盐等与金属离子化学结合力较强的物质作载体，附载银离子制备抗菌剂^[29]。

在涂料工业，常见的无机金属氧化物抗菌剂是纳米ZnO和纳米TiO₂。纳米ZnO和纳米TiO₂是一类光催化性无机抗菌剂。

人们早就知道ZnO具有防霉功能，但要防止采用ZnO涂料胶凝化问题^[30，31]。ZnO粉末具有一定的抗菌性，但抗菌性能较弱，很少单独用做抗菌剂。四针ZnO晶须和纳米ZnO复合具有良好的抗菌性，可以用做抗菌剂。其最小抑菌浓度（MIC）为150-300mg/kg，其LD₅₀大于10000mg/kg，实属无毒级产品^[29]。

纳米TiO₂光催化性无机抗菌剂一般采用锐钛型TiO₂。它具有良好的抗菌的作用。