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在铅铬黄开始工业化生产后，研究者的注意力集中到其他金属的铬酸盐制备上，如在1847年苏格兰化学家Murdock制成了锌铬黄。Clarke于1853年申请了发明锌铬黄的专利。在19世纪末又出现锶铬黄的工业化生产，当时是作为一种美术用颜料。以后，铬酸钡及铬酸钙相继问世。

这类颜料开始出现时均作为着色颜料，如锌铬黄呈柠檬黄色，比较耐光，并可耐硫化氢气体，从1860年起又有采用锌黄同铁蓝拼成锌绿。但是锌铬黄的着色力、遮盖力均比不上铅铬黄。直到以后，这类颜料的真正用途才被发现。1900年，钢铁表面采用重铬酸钾溶液作预处理，使钢铁表面钝化而保持在涂装之前不生锈。Gröger在1904年以水洗涤锌铬黄，发现有铬酸根离子可洗出，一直到组成稳定，再无铬酸根离子可洗出为止。1908年，Heckel和Cushman建议锌铬黄有类似于重铬酸钾的防蚀作用，他们推断如锌铬黄配入底漆中，当水渗透过面漆而进入底层，能由锌铬黄供给足够的铬酸根离子，使金属表面得到钝化，从而阻止锈蚀的过程进行下去，因此锌铬黄可以利用水分来扩散有阻蚀作用的铬酸根离子。实践证明锌铬黄底漆确定有抗锈蚀的作用。锌铬黄的防锈机理可用它同钢铁所发生的化学和电化学反应来说明。钝化作用是在阴极区发生的电化学过程所引起的，从而使铁离子与铬酸离子(Cr ⁶)在钢铁表面形成一层金属氧化物的水合物。由于这类铬酸盐都能提供铬酸根离子，配制成涂料后，在钢铁表面起钝化作用，有防锈、防腐蚀的功能，因此这类颜料已成为防锈颜料中的一个大类，主要品种有锌铬黄、锶铬黄、钡铬黄和钙铬黄。

一、锌铬黄

锌铬黄的化学组成开始时一直未能确定，因铬酸锌(ZnCrO₄)的溶解度很大，不能单独作为颜料，而必须制成碱式盐或同铬酸钾生成的复合盐，才具有颜料的性质。由于原料配比和配制法上的差异，可以制得不同化学组分的锌铬黄颜料。在1937年，Brizzolara确定锌铬黄的分子式是4ZnO·K₂O·4CrO₃v3H₂O，到1944年，Tarr、Darrin和Tubbs又从实验工作中制备了纯的锌铬黄晶体，证实以上的分子推断是正确的。不过正如上所述，锌铬黄可以有一系列不同的化学组分，成分变动于4ZnO·CrO₃·3H₂O与4ZnO·4CrO₃·K₂O·3H₂O之间。表8-1和表8-2分别为锌铬黄颜料的各种组成比较及其典型性质。

锌铬黄的主要成分是铬酸锌，习惯上常以三氧化铬(CrO₃)的含量作为主要指标，一般锌铬黄中CrO₃的含量为35 ~ 45%。

另一种碱式锌铬黄，不含铬酸钾，三氧化铬的含量在17％左右，分子式为5ZnO·CrO₃·4H₂O，又称为四碱式锌铬黄，主要用于防锈底漆，磷化底漆。

表1    锌铬黄颜料的各种组成比较

表2   锌铬黄的典型性质

锌铬黄主要用于配制种类防锈底漆。以酚醛树脂为基料的可以制成锌黄酚醛底漆，以醇酸树脂为基料的可制成锌黄醇酸烘干型或自干型底漆。同样以过氯乙烯树脂、环氧酯、聚氨酯树脂为基料，可以制成各类锌黄过氯乙烯底漆、锌黄环氧底漆、锌黄聚氨酯底漆。这类底漆的配方中常配入氧化铁红颜料，底漆处观常相似于铁红底漆，但由于含有锌铬黄组分，防锈效果得到了显著的增强。锌铬黄已成为仅次于红丹的重要防锈颜料。

锌铬黄作为防锈底漆的主要原料要求含氯离子要低，以免降低其防锈性能，有些标准就规定氯离子的含量在0.1%以下。制漆过程中要求粘度不骤然上升(发胀)，底漆贮藏期间只允许粘度略有增高而不超过规定的范围，使在施工应用时能进行正常的涂装操作。

锌黄底漆中的锌黄颜料体积浓度(PVC)一般为10 ~ 15%。由于锌铬黄的遮盖力很低，在铝粉涂料中适量加入一些锌铬黄，不影响铝粉涂料的金属光泽外观，而这类涂料的防锈性能可能显著增强。

二、锶铬黄

锶铬黄在19世末时已开始工业化生产，当时主要用为美术颜料，因为这种颜料有带绿相的鲜明柠檬黄色，并有良好的耐光和耐热性能，其主要缺点是着色力较弱。从1936年开始，在美术颜料中已被相似色相的有机黄颜料所替代。据1982年不完全统计，世界年产量约3,000吨。

锶铬黄的新用途是用作防锈颜料，因锶铬黄是铬酸锶SrCrO₄，也同锌铬黄一样含有铬酸根离子，用于涂料中也有防锈的作用。

锶铬黄的化学组成是铬酸锶，含量可以在96%以下。锶铬黄是针状颗粒的柠檬黄色的颜料，色泽鲜明，相对密度为3.75，略有透明度，遮盖力约为70 ~ 90 g/m²，吸油量较高，达43 ~ 47%，视比容为600 ~ 650 g/L。耐酸和耐碱性均差，着色力也很弱，但是耐热性很好，可耐温300℃而不变色。

锶铬黄主要用于防锈底漆中，可配制锶黄丙烯酸底漆，用于铝镁合金上，也有用于配制锶黄环氧聚酰胺底漆，作为飞机机身涂料，也可同铝粉拼用，使所配制的铝粉漆外观不受影响，而防锈性能有所提高。

由于耐热性良好，虽然着色力很低，可用于塑料着色，并可适应近300℃的加工温度而不变色，通常作为塑料的拼色颜料使用。

三、钡铬黄

钡铬黄有两种,一种主要成分是铬酸钡，另一种主要成分是铬酸钡钾，是铬酸钡同铬酸钾的复合盐，化学式为BaK₂(CrO₄)₂或BaCrO₄·K₂CrO₄，都作为防锈颜料用。

铬酸钡是一种奶黄色的粉末，着色力极低，不能用作着色颜料，因含有铬酸根，所以用于防锈底漆中有类似于锌铬黄的作用。铬酸钡的国际标准号为ISO 2068-1972。它要求BaO含量不低于56%，CrO₃含量不低于36.5%。

铬酸钡钾是柠檬黄色粉末，相对密度为3.65，折射率是1.9，吸油量11.6%，视比容是300 g/L。由于含有铬酸钾成分，有定的水溶性，所以也不能用作着色颜料，只能作为防锈颜料，可替代部分锌铬黄。从发展趋势看，它仅是涂料行业可供选用的铬酸盐防锈颜料的品种之一。

四、钙铬黄的主要成分是铬酸钙(CaCrO₄)。外观呈柠檬黄色粉末，理论的三氧化铬含量为64.1%，实际产品三氧化铬含量也接近60%。由于Ca的相对分子量仅40.08，因此它是铬酸盐防锈颜料中三氧化铬含量很高的一种。主要特点是水溶解度高，现将铬酸盐防锈颜料的水溶解度列表作一对比，见表3。

表3   铬酸盐防锈颜料的水溶解度

从表中可见钙铬黄的水溶解度比其他品种高出甚多，加之三氧化铬含量高，所以毒性较所有铬酸盐防锈颜料大，生产和使用时应特别注意安全。在配制防锈漆后，因可以提供充分的铬酸根离子，钝化作用有所加强，防锈性能有所提高。不过由于水溶解度太大，引起漆膜抗水性下降，所以要发挥它的特长，要选用抗水性能良好的树脂作为基料，如以钙铬黄配制钙黄过氯乙烯底漆、钙黄氯化橡胶底漆、钙黄环氧酯底漆等。有些带锈底漆配方中也选用钙铬黄，也可以同锌铬黄、锶铬黄、钡铬黄等配合使用，以求得到取长补短的效果。