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正确选择使用陶瓷添加剂

(2013-03-29 17:14:31)
分类: 陶瓷技术

            正确选择使用陶瓷添加剂

    在陶瓷工业生产中,陶瓷添加剂的正确选择和使用是提高陶瓷产品质量的关键之一。常用的陶瓷添加剂按添加剂的状态可分为固体粉状和液态2大类;按其使用领域可分为传统陶瓷用和新型陶瓷用2大类,而传统陶瓷领域中又可分为墙地砖生产用,卫生瓷生产用,日用瓷生产用等类;按其化学组成可分为无机和有机高分子2大类;按分散介质可分为水系和溶剂2大类;按其使用功能可分为分散剂、结合剂、表面活性剂等4大类。

    分散剂 

分散体系的类别 

特征 

适用例 

影响要素 

溶剂 

代表的分散剂 

水 

系 

统 

无机酸、碱类:HCl、HNO3、NH4OH 

无机盐类:硅酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠 

低级有机物:硬脂酸钠、柠檬酸钠、 RSO3Na 

水溶性聚合电解质:聚丙烯酸及其盐类(PAA盐、CMC盐)、链烯酸钠 

非电解质聚合物:聚乙烯醇(PVA) 

操作简单,不易用于多成分体系,离子强度敏感 

可在中性PH值下分散,不适于非粘土系统 

分散剂种类多,可根据不同的粒子表面特性进行选择 

高的时效稳定性适合于多成分体系,可在中性PH值下分散,添加过量会有微弱絮凝 

对I的变化强,不适于固相含量高的体系,会使分散性变差 

Al2O3、ZrO2 

传统陶瓷、卫生瓷、注浆料 

Al2O3、ZrO2 

Fe2O3、Al2O3、TiO2、BaTiO3 

Al2O3、ZrO2 

PH、I、 IEP 

粘土的种类,离子交换容量 C、PH 

PH、I、C、T、Γ/Γμm 

PH、I、C、T、Γ/ Γlim、MW吸附状态   

C、MW,吸附状态 






统 

无分散剂添加:只有溶剂 

有机高分子:鱼油、脂肪酸 

偶联剂:硅烷、有机钛 

用于分析等特殊场合,不适于高固相体积含量的场合,适用范围窄难以强絮凝,流动特性好 

不会脱吸附,可操作性高,具有高分散性,还可再分散 

Si3N4、SiC 

薄片成形,射出成形, BaTiO3、Fe2O3、Al2O3、Si3N4 

Si3N4、Al2O3、ZrO2 

粒子表面状态纯度 

添加剂类型 T、C吸附状态, 

CFT 

C、CFT 

    注:R—烷基 I—离子键强度  IEP—等电点  C—分散剂浓度(%)  Γ/Γlim—表观覆盖率(吸附量/饱和吸附量%)  T—温度   MW—分子量   Φ—固体成分体积百分率%   ε—介电常数  vdw—范德瓦引力 CFT—临界絮凝温度 

    1.1 常用的料浆解凝剂
    (1)解凝剂的添加程序、使用方法和料浆(包括坯用料浆和釉用料浆)的制备工艺有密切关系。
    就坯料料浆而言,国内、外的制备工艺差别较大,国外多采用瘠性料单独球磨,软质粘土单独化浆,再容积配料、湿法搅拌混合,或混合球磨的工艺;而国内多采用,硬质、软质原料配料后同时入磨,湿法球磨的工艺,该工艺虽然操作简单,但很不利于细磨后颗粒的合理级配,且球磨时间较长。就解凝剂添加程序而言,(用于国内上述工艺流程)若在刚球磨时加入解凝剂,会产生一些副作用影响料浆的稀释,特别是使用新型解凝剂和复合解凝剂时影响比较明显。这是因为前者多属于有机高分子聚合电解质,它们具有高分子链状结构,球磨时间一长,就会破坏链状结构、降低聚合度、影响性能,正确的使用方法是在出球磨前2h左右加入稀释剂,尽管这样作会给操作带来一些麻烦,但却是必须坚持的。另外,添加剂加入量必须作为外加剂计,以干基计算。为使添加剂均匀分散于料浆中,要先将稀释剂配制成溶液后加入,切忌以干粉形式直接入球磨。
     (2)常用的无机解凝剂,其加入量不宜超过0.8%;新型解凝剂和无机一有机复合解凝剂的加入量通常不超过0.5%。
    以上的加入量只是个大致范围,因料浆类型、解凝剂类型、生产厂家等因素不同而异,没有一个确定的加入量,而只有一个加入范围。
    具体的加入量各厂必须通过对浆料加入解凝剂前后的流动性、触变性进行测定后才能确定,而且在使用过程中,还要根据进厂原料和工艺条件的波动进行当调整。特别应注意所用粘土原料的组成(矿物组成和颗粒组成) 

    1.2  常用的坯浆解凝剂 

名称 

化学式 

化学式量 

密度(g/cm3) 

水中溶解度(g/100ml) 

备注 

0℃ 

100℃ 

氢氧化钠 

NaOH 

40.01 

2.1 

42 

347 

  

硅酸钠 
(不玻璃) 

Na2O·(1.6~4)SiO2 

158.09~302.23 

— 

156~43 

156~43 

广泛使用,最好组成Na2O·(3.0~3.3)SiO2 

碳酸钠 

Na2CO3 

106.00 

2.5 

7.1 

45.5 

常与硅酸钠混用,要防潮 

苏打灰 

Na2CO3·10H2

286.17 

1.4 

215.2 

421.0 

  

焦磷酸钠 

Na4P2O7·10H2

446.07 

2.5 

3.16 

40.26 

  

四磷酸钠 

Na6P4O13 

469.90 

  

  

  

  

六偏磷酸钠 

(NaPO3)6 

  

  

  

  

又称卡甘,实际分子结合数>6 

腐殖酸钠 

R—COONa 

  

  

  

  

一般用量<0.25% 

铝酸钠 

Na2O·Al2O3 

163.64 

  

易溶解 

  

较水玻璃和碳酸钠好 

草酸钠 

Na2C2O 

134.01 

2.34 

3.7(20℃) 

6.33 

效果与草酸铵相同 

没食子酸钠 

  

  

  

  

  

  

单宁酸钠 

  

  

  

  

  

  

草酸铵 

(NH4)C2O4·H2

142.12 

1.5 

2.54 

11.8(50℃) 

可溶性钙沉淀剂,与其他解凝剂并用 

碳酸锂 

Li2 CO3 

73.89 

2.1 

1.54 

0.72 

  

氢氧化锂 

LiOH 

23.95 

1.4 

12.7 

14.9 

  

铝酸锂 

LiAlO2 

65.91 

  

  

  

  

柠檬酸锂 

Li3C6H5O7·4 H2

281.99 

  

74.5(25℃) 

66.7 

  

鞣型减水剂 

  

  

  

  

  

  

亚硫酸纸
浆废液 

  

  

  

  

  

也称AST,与碳酸钠和硅酸钠并用为好 

表3 常用的有机解凝剂 

名称 

名称 

二正丙胺
单戊胺
单乙胺
单异丁胺
单正丁胺
单正丙胺
单仲丁胺 

二乙胺
三乙胺
吡啶
呱啶
乙胺
氢氧化四甲胺
聚乙烯胺 

表4 常用国外引进的新型解凝剂 

名称 

化学成分 

应用范围 

特点 

DOLAFLUX B
DOLAFLUX F
DOLAFLUX SP NEU
DOLAPLX PC 67
DOLAPLX PCN
GIESSFIX 162
GIESSFIX ZS 

腐殖酸盐 - 硅酸盐
腐殖酸盐 - 硅酸盐
腐殖酸盐 - 硅酸盐
合成聚合物
合成聚合物
硅酸盐
硅酸盐 

注浆成形 

解凝范围宽,减水性强,流动性好,腐蚀性小,有些具有助磨作用。 

DOLAFLUX KW
DOLAFLUX SP NEU
GIESSFLX C30
GIESSFLX C91 

腐殖酸盐 - 硅酸盐
腐殖酸盐 - 硅酸盐
磷酸盐- 硅酸盐
磷酸盐- 硅酸盐 

喷雾干燥 

表5 不同坯及原料用解凝剂的用量范围 

坯(原)料名称 

解凝剂 

加入量(质量%) 

墙地砖坯料 

硅酸钠+碳酸钠 

0.4~0.5 

(喷雾干燥泥浆) 

国外新型解凝剂 

0.1~0.5 

卫生瓷坯料(泥浆) 

硅酸钠+碳酸钠 

0.5~0.7 

  

聚丙烯酸钠 

0.1~0.3 

  

聚丙烯酸铵 

0.2~0.4 

普通日用陶瓷坯料 

硅酸钠+碳酸钠 

0.3~0.5 

(注浆成形) 

聚丙烯酸钠 

0.1~0.25 

  

聚丙烯酸铵 

0.3~0.4 

骨灰瓷坯料(注浆) 

硅酸钠 

0.4~0.6 

  

单宁酸钠 

0.1~0.4 

钛酸铝陶瓷坯料(注浆) 

硅酸钠 

0.03~0.08 

  

腐殖酸钠 

0.03~0.05 

氧化铝(90瓷)泥浆 

硅酸钠 

0.2~0.8 

  

焦磷酸钠 

0.2~0.8 

高岭土 

焦磷酸钠 

0.5~0.8 

滑石 

焦磷酸钠 

0.3~0.6 

粘土熟料 

焦磷酸钠 

0.3~0.5 

石墨 

脂肪酸钠 

0.4~0.6 

1.3  常用的釉浆解凝剂
表6常用的釉用解 

传统釉用解凝剂 

新型釉用解凝剂 

偏硅酸钠(水玻璃)
碳酸钠(苏打)
焦磷酸钠
六偏磷酸钠
树皮斛
三聚磷酸钠
柠檬酸钠
腐殖酸钠 

聚丙烯酸钠
聚丙烯酸乙酯
磷酸盐聚合物
DOLAPIX 6( 进口 )
DOLAPIX PC 67(合成聚合物、进口)
DOLAPIX PC 66(合成聚合物、进口)
GIESSFLX GI (进口)
GIESSFLX G3 (进口)
丙烯酸钠
复合解凝剂(两种以上传统解弹簧剂
并用或有机盐与无机盐复合) 

  

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