问题： 什么是液体接界电势（简称液接电势）？为什么盐桥能够有效减小（或消除）液接电势？

解答：当组成不同或浓度不同的两种电解质溶液接触时，在浓度梯度驱动下，两种电解质溶液中的离子发生扩散，由于离子扩散速率的不同而形成的电势差即为液接电势。图2的两种电解液具有相同的浓度和阴离子，左侧的Ag⁺将向右侧扩散，而右侧的H⁺离子则向左侧扩散。由于H⁺具有较高的扩散速率，导致界面左侧阳离子过剩，而右侧的阴离子过剩，从而建立界面电势差。同样，浓度不同的相同电解质接触时（图3），高浓度一侧的阴、阳离子将向低浓度一侧扩散，由于阴、阳离子的扩散速率不同，也将导致形成上述界面电势差。

若两个半电池的电极反应所涉及的反应离子不能由同一种电解质提供，而需要用到两种电解质溶液时，需要将两种电解质溶液隔开，这种电池称为双液化学电池。双液化学电池若不使用盐桥，则将存在液接电势。

盐桥是充满正、负离子迁移数十分接近的高浓度电解质的通道，是有效减小液接电势的一种方法。如图4所示，盐桥的两端分别插入两种电解质溶液，并形成两个相同的“液—液”界面。盐桥中的高浓度电解质是界面扩散的主要物质，且承担主要的离子迁移任务。盐桥电解质具有十分接近的正负离子迁移数，加之两边对称的“液—液”接界面，盐桥跨接的两个电解质溶液的液接电势降至最小以致接近消除。1%～2%琼脂的饱和KCl盐桥可以消除液接电势，其原因是：K⁺和Cl^-的迁移数十分接近，而且KCl的浓度远较其他电解质大，扩散和迁移主要由K⁺和Cl^-完成，这样，液接电势的数值可降低到1～2 mV，在一般的电动势测量中，这一微小数值可略去不计。若电解质溶液遇Cl^-产生沉淀，则可用NH₄NO₃代替KCl作盐桥，因NH₄⁺和NO₃^- 迁移数也颇为接近。