白孔雀是多配偶的鸟，每只雄鸟约与五只雌鸟生活在一起。白孔雀的繁殖期从四月至八月。在繁殖期里雄鸟非常凶，甚至会攻击自己镜子里的形象。雄鸟在上午8：30—9：30时，下午4—5时，频频开屏，相互争艳，抖动羽屏，发出响声。还会发出响亮的如同吹号般的“啊-喔，啊-喔”叫声。雌孔雀处于发情期时，就向下蹲去，雄孔雀就跳到雌孔雀的背上进行交配。交配行为发生时，雄孔雀扑在雌孔雀的背上，用喙咬住雌孔雀的头顶部，两脚不断交替地蹬踩雌孔雀的背部，身体后部有较大幅度的抖动，雌孔雀的尾部羽毛散开，主动接受雄孔雀的交配动作。整个交配时间约为十几秒钟。然后各自离去。雌孔雀每次产4-8枚蛋，蛋白色至乳黄色，孵卵期为28天。只有雌鸟参与孵化。雏鸟的羽毛是淡棕色的，背部的颜色稍微深一些。未成年的幼年的羽毛颜色类似雌鸟。性成熟在两至三年后。

白孔雀是人工繁育下蓝孔雀的变异品种，变异率约为1/1000，较为罕见，平均一千只蓝孔雀才能基因变异出一只白孔雀，比例高于黑孔雀[1]。这主要是由于基因突变的低频性导致的。另外，在雌孔雀眼里，雄白孔雀的单调色彩不会有蓝孔雀和绿孔雀的斑斓更具有吸引力。但经过人工驯养，白孔雀已经达到了种群自我维持的状态。

白孔雀原为国家二级保护动物。因其野生种数量稀少，已被列为国家一级保护动物。