一、实验目的

1．了解EDTA标准溶液的配制和标定原理。

2．掌握常用的标定EDTA的方法　

二、实验原理

1．EDTA常因吸附水分和其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，只能间接法配制。

2．标定：CaCO₃ + 2HCl  ===  CaCl₂ + H₂O + CO₂

Ca²⁺ + Y^4-  ===  CaY^2-

pH>12，HInd^2- + Ca²⁺  ===  CaInd^－ + H⁺

       蓝色                 酒红色

CaInd^－ + Y^4-  ===  CaY^2- + I   nd^3-

      酒红色               蓝色

铬黑T为指示剂，酒红色→纯蓝色

三、实验步骤   

l. 0.01mol·L^-1EDTA溶液的配制

用烧杯在粗天平上称取约 2.0g固体乙二胺四乙酸二钠盐，溶于500m水中（可温热溶解），充分摇匀。

2. 0.01mol·L^-1EDTA标准溶液浓度的标定

以差减法准确称取0.25-0.30gCaCO₃ 固体于小烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，从烧杯嘴处往烧杯中滴加5ml（1+1）HCl溶液，加热使CaCO₃ 全部溶解，并用水冲洗表面皿。冷却后定量转移至250ml容量瓶中，稀释，摇匀。

移取上述溶液25.00ml，加1d甲基红，用氨水中和CaCO₃ 溶液中的HCl，溶液由黄色变为红色即可，加20ml水，加5.00ml Mg－EDTA，加10ml氨－氯化铵缓冲溶液，加3d铬黑T指示剂，立即用EDTA滴定。酒红色至紫蓝色即为终点，记V_EDTA，平行3份。

四、数据记录与处理

1．C_EDTA

五、思考题

1．为什么要使用两种指示剂分别标定EDTA?

答:因为络合滴定中,EDTA与金属离子形成稳定络合物的酸度范围不同,如Ca²⁺,Mg²⁺要在碱性范围内,而Zn²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺等要在酸性范围内。故要根据不同的酸度范围选择不同的金属离子指示剂,从而在标定EDTA时,使用相应的指示剂,可以消除基底效应,减小误差。

2．在中和标准物质中的HCl时,能否用酚酞取代甲基红,为什么？

答：不能用酚酞取代甲基红,氨水中和盐酸,产物NH₄Cl是强酸弱碱盐,呈弱酸性,而酚酞是碱性指示剂,故不能用酚酞作指示剂,而甲基红的变色范围是4.4-6.2,可以用来做指示剂

3．阐述Mg²⁺－EDTA能够提高终点敏锐度的原理。

答：铬黑T与Mg²⁺能形成稳定的络合物，显色很灵敏,但与Ca²⁺形成的络合物不稳定,显色灵敏度低,为此在pH=10的溶液中用EDRA滴定Ca²⁺时,常于溶液中先加入少量MgY,使之发生置换反应,置换出Mg²⁺：置换出的Mg²⁺与铬黑T显出很深的红色：     Mg²⁺+EBT=Mg-EBT(红色)，但EDTA与Ca²⁺的络合能力比Mg²⁺强,滴定时，EDTA先与Ca²⁺络合,当达到终点时，EDTA夺取Mg-EBT中的Mg²⁺,形成MgY,
         Y+Mg-EBT=MgY+EBT (蓝色)
游离出的指示剂显蓝色,变色很明显,在这里,滴定前的MgY与最后生成的MgY物质的量相等,故不影响滴定结果。

4．滴定为什么要在缓冲溶液中进行？如果没有缓冲溶液存在，将会导致什么现象发生？

答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴定。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。

六、注意事项

1．EDTA-2Na·2H₂O 在水中溶解较慢，可加热使溶解或放置过夜。

2．贮存 EDTA 溶液应选用硬质玻璃瓶，最好是长期贮存 EDTA 溶液的瓶子，以免 EDTA 与玻璃中的金属离子作用。如用聚乙烯瓶贮存则更好。

3．注意溶液pH 值对配位滴定的影响 。

4．铬黑 T 指示剂的用量不可太大，否则影响终点的判断。

5．加入氨试剂时要慢慢加入，仔细观察白色混浊的出现，不可加过量，否则 pH 值过大终点不明显。