南开大学2007年硕士研究生入学考试试题

学院：化学学院

考试科目：837分析化学（详细资料乐群南开考研网）

专业：分析化学

一、选择题

1.在少量实验数据的误差处理中，使用t分布是由于（）

A.测量过程中存在系统误差  B.总体标准偏差无法知道

C.少量数据不符合统计规律  D。总体平均值无法知道

2.做对照实验的目的是（）

A.提高实验的精密度  B.使标准偏差减小 C.检查系统误差是否存在 D.消除随机误差

3.用直接法配制标准溶液的物质，必须具备一定条件，下列说法正确的是（）

A.纯物质 B.标准物质 C.光谱物质 D.有足够的纯度，组成和化学式吻合，性质稳定

4.下列表述中最能说明系统误差小的是（）

A.高精密度    B.与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致

C.标准偏差大  D.仔细校正所用的砝码盒容量仪器

5.今欲配制pH=7.20的缓冲溶液，用0.10 mol/L H₃PO₄和0.10 mol/LNaOH溶液的体积比是（）

2. .1：3  B.3：1  C.2：3  D.3：2

6.标定HCl标准溶液时，使用的基准物质碳酸钠中含有少量的碳酸氢钠，则分析结果产生何种误差（）

A.正误差 B.负误差  C.不确定  D.无影响

7.某病人吞服10 g NH₄Cl，一小时后，他的血液pH为7.38，已知碳酸的pKa1=6.38，pKa2=10.25。此时，他血液中的[HCO^3-]/[H₂CO₃]之比是（）

A.1/10    B.10    C.1/2    D.2

8.已知Ac^-和Pb²⁺能形成络合物，今在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中，用EDTA滴定等浓度的Pb²⁺至化学计量点时，下列叙述正确的是（）

A.pPb=pY`  B.pPb=pY  C.pPb`=pY`   D.pPb`=Py

9.络合滴定中，滴定曲线突跃的大小与溶液pH的关系为（）

A.pH越小，突跃越小    B.酸度越大，突跃越大

C.酸度越小，突跃越大   D.pH越大，突跃越小

10.在含有Fe³⁺和Fe²⁺的溶液中，加入下列何种溶液，Fe³⁺/Fe²⁺电对的电位将降低（）

1. 稀硫酸 B.HCl   C.NH₄F  D.邻二氮菲

11.在1mol/L 硫酸溶液中，Ce⁴⁺/Ce³⁺的条件电位为1.44V，Fe³⁺/Fe²⁺的条件电位为0.68V，以Ce⁴⁺滴定Fe²⁺，最适宜的指示剂为（）

A.二苯胺磺酸钠  B.邻苯氨基苯甲酸  C.邻二氮菲亚铁  D.硝基邻二氮菲亚铁

12.Ag₂CrO₄在0.0010 mol/L AgNO₃溶液中的溶解度较在0.0010mol/L K₂CrO₄中的溶解度（）

A.小   B.相等  C.可能大也可能小  D.大

13.用洗涤的方法能有效提高沉淀纯度的是（）

A.混晶沉淀  B.吸附沉淀  C.包藏沉淀  D.后沉淀

14.某吸附指示剂（pKa=2.0）作银量法的指示剂，测定的pH应控制在（）

A.pH<2.0  B.pH>2.0  C.2.010

15.下列测定中将产生将产生正误差的是（）

A.发扬司法测定Cl-加入糊精    B.在硝酸介质中用佛尔哈德法测定银离子

C.测定Br-用荧光黄作为指示剂  D.在弱碱性介质中，用莫尔法测定CN-

二、填空题

1.定量分析中（    ）误差影响测定结果的准确度，（   ）误差影响测定结果的准确度。

2判断下列情况对测定结果产生何种影响

（1）当以重铬酸钾为基准物，标定硫代硫酸钠溶液的浓度时，有部分碘单质挥发了（    ）

（2）用邻苯二甲酸标定氢氧化钠溶液的浓度时，滴管中有气泡，但滴定过程中气泡消失。（    ）

3.有一微溶化合物MA，在一定酸度下，阴离子A有酸效应，计算其溶解度的公式为（    ）

4.有一氯化铵样品，用莫尔法测定其中Cl-的含量时，应控制的pH范围是（    ），若pH为14，则使测定结果（    ），因为银离子会与氢氧根反应生成氧化银黑色沉淀，影响分析结果。

5.用间接碘量法测定氯化钡的纯度时，先将钡离子沉淀为Ba（IO₃）₂，洗涤后溶解并酸化，加入过量的碘化钾，然后用硫代硫酸钠标定，此处氯化钡与硫代硫酸钠的计量关系为：（    ）

6.既可以标定氯化钠又可以高锰酸钾的基准物质是（    ）。

7.在以重铬酸钾法测定氧化铁时，0.01 mol/L 10ml相当于氧化铁（    ）mg

8.根据随机误差分布的标准正态分布曲线，某测定值出现在u 1.0之间的概率为68.30%，则此测定值出现在μ>1.0的概率为（    ）。

9.今欲配制pZn为11.0溶液，若控制pH=5.5，在20 ml 0.20mol/L Zn²⁺溶液中，应加入同体积浓度为（    ）的EDTA溶液。

10.50ml 0.10mol/L 磷酸溶液和50 ml  mol/L氨水溶液中，溶液的质子条件式为：（                                 ）。

三、简答题

1.为什么不能用EDTA直接滴定铝离子？如何用EDTA测定AL³⁺应怎样进行。

2.氢氧化钠溶液因保存不当吸收了二氧化碳，若以此滴定磷酸第二个化学计量点时，则磷酸的分析结果偏低、偏高还是无影响？为什么？

3.（1）在间接碘量法中，如果硫代硫酸钠滴过了头，能否用重铬酸钾回滴，为什么？

（2）若EDTA溶液中含有少量的Zn²⁺和Ca²⁺，在pH为5~6时，用Zn作基准物标定此溶液，若用标定过此的EDTA溶液测定Ca²⁺，结果如何，其原因是？

四、计算题

1.称取该试样2.000g，用水溶解，采用甲基橙为指示剂，以0.5000mol∙L^-1HCl标准溶液滴定，用去32.00mL；而用酚酞作指示剂时，同样质量试样的溶液，只需上述HCl溶液12.00mL滴定至终点。问试样由何种成分组成？各组分的含量又是多少？

2.今有Na₂S₂O₃标准溶液（T Na₂S₂O₃/K₂Cr₂O₇=0.005040 g/ml），

（1）此种溶液的浓度为多少？（M（K₂Cr₂O₇）=294.18）

（2）将1.0500g软锰矿试样溶于浓HCL中，产生的Cl₂通入碘化钾溶液后，将其稀释至250ml，从中移取20ml，用上述标准硫代硫酸钠溶液滴定，需要16.20ml。计算软锰矿中二氧化锰的含量。

3.计算CuS在pH=10.0 NH₃-NH₄CL（c=0.10mol/L）缓冲溶液中的溶解度。

五、方案设计

1.Ca²⁺+EDTA混合溶液中二者的浓度

2.Mn²⁺+Fe³⁺混合液中的二者的浓度

仪器分析

六、选择题

1.欲分析165-360nm的波谱区的原子吸收光谱，选用的光源为：（）

A.钨灯  B.能斯特灯  C.空心阴极灯  D.氘灯

2.在原子吸收分析中，如怀疑存在化学干扰，采取下列哪些补救措施是不适当的（）

A.加入释放剂  B.加入保护剂  C.提高火焰温度  D.改变光谱通带

3.极谱分析中，底液加入配合剂后，这时半波电位相比不加时要有所改变，变化值的大小取决于（）

A.配离子不稳定的常数  B.配位数的多少  C.配合剂的浓度   D.以上三者都有关系

4.物质的紫外可见光谱产生的原因是（）

A.分子的振动   B.分子的转动  C.原子核外电子的跃迁  D.原子核内层电子的跃迁

5.库伦分析的理论基础是（）

A电解方程式  B.法拉第定律   C.能斯特方程式   D.菲克定律

6.电位测定时，溶液搅拌的目的是（）

A.缩短电极建立的平衡时间             B.加速离子的扩散 

C.让更多的离子电极进行氧化还原反应   D.破坏双电层结构的建立

7.今要测定¹⁴N和¹⁵N的天然强度，宜采用下列哪一种分析方法（）

A.原子发射光谱  B.气象色谱  C.质谱  D.色谱质谱联用

8.下列气体中不能用作气相色谱载气的是（）

A.氢气   B.氮气   C.氧气   D.氩气

9.分子离子峰弱的化合物是（）

A.共轭烯烃及硝基化合物  B.硝基化合物及芳香烃 

C.脂肪族及硝基化合物    D.芳香族及共轭烯烃

10.在C₂H₅F中，F对下列离子峰有贡献的是（）

A.M  B.M+1  C.M+2   D.M+3

七、填空题

1.分光光度法用于多组分测定的前提是（             ），此时，体系的总吸光是（             ），其数学表达式是（             ）。

2.在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的材料，下面三种材料的容器，各适用的光区为

（1）石英比色皿用于（             ）

（2）玻璃比色皿用于（             ）

（3）氯化钠窗片吸收池用于（             ）

3.核磁矩是由于（             ）而产生的，它与外磁场强度（             ）

4.脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪与连续波核磁共振波谱仪相比，其主要优点为（             ）和（             ）

5.氧化还原电位滴定常用的指示电极为（             ）电极

6.将直流电通入食盐水的烧杯中，两个电极上的反应产物是（             ）。

7.当被测物质的浓度极低时，用溶出伏安法测定可采取（             ）电解时间，使被测物质（             ）在电极上

8.化合物C₂H₂Cl₃在1HNMR谱图上，在σ=2.7处只有一个单峰，它的结构式为（             ）。

9.原子吸收分光光度计的氘灯背景校正器，可以背景的影响，提高分析测定的灵敏度，其原因是（             ）。

10.电解时还原反应发生在（             ）极上。

八、计算题

1.用原子吸收光谱法测定某溶液中Cd的含量时，得吸光度为0.141。在50mL这种试液中加入1mL浓度为1.00×10^-3mol/L的Cd标准溶液后，测得吸光度为0.235，而在同样条件下，测得蒸馏水的吸光度为0.010，试求未知液中Cd的含量和该原子吸收光度计的灵敏度（即1％吸光度时的浓度）。

2.在用Cu²⁺离子电极测定如下组成的电池时，得电动势值为0.113V，Cu²⁺离子电极│Cu（1.5×10^-4mol/L）溶液体积20mL||SCE向溶液中加入5mLNH₃溶液，使待测液中NH₃浓度保持为0.1mol/L，这时测得电动势值为0.593V，试求铜氨配离子[Cu（NH₃）₃²⁺]的不稳定常数。

3.在某一柱上分离一试样，得以下数据。组分A、B及非滞留组分C的保留时间分别为2.0min、5.0min和1.0min。

问：

（1）B停留在固定相中的时间是A的几倍？

（2）B的分配系数是A的几倍？

（3）当柱长增加一倍，峰宽增加多少倍？

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