有关EPA和DHA的基本化学知识(4)
(2011-11-01 08:36:52)
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4.3脂肪酸的性质
4.3.1物理性质:十个碳原子以下的饱和脂肪酸是液体,甲酸、乙酸、丙酸等有较强的刺鼻气味,水溶流有酸味。丁酸、己酸、癸酸等有难闻的酸臭味。高血脂肪酸饱和者多为蜡状物质,因为挥发性低,没有气味。饱和脂肪酸的熔点随碳原子数增加而升高,如软脂酸(C16)熔点为63℃,而硬脂酸(C18)为71℃。随着不饱和度的增加,其熔点逐渐降低,如亚油酸(C18,一个双键)的熔点为16℃,而亚油酸(C18,两个双键)为-5℃,亚麻酸(C18,三个双键)为-11℃。花生四烯酸(C20,四个双键)熔点为-49.5℃。一般可以认为,在常温下十个碳原子以上的脂肪酸为固体,不饱和脂肪酸为液体。
EPA(C20,五个双键)和DHA(C22,六个双键)的熔点分别为-54℃和-44℃。EPA和DHA的低熔点特性对提高生物膜液态性具有重要意义。
低级脂肪酸易溶于水,随分子量的增高,乙酸与水可无限混溶,乙酸在100克水中只能溶解0.4克。可以认为十个碳原子以上的脂肪酸在水中基本不溶解。根据相似相溶原则,高级脂肪酸可溶于有机溶剂中极性较低者。
脂肪酸的沸点比分子量相近的其它有机物为高,例如:乙酸(分子量60)的沸点为118℃正丙醇(分子量60)为97℃;丙醛(分子量58)为50℃。醇由于氢键的缔合作用沸点较高,脂肪酸也能以氢键缔合,同时,即使在气态时,脂肪酸也可能是双分子缔合的,所以脂肪酸的沸点比分子量相近的醇还要高:
4.3.2化学性质
酸性:一般脂肪酸都属弱酸,能离解出氢离子,所以能与金属氢氧化物等生成盐;
RCOOH+NaOH→RCOONa+H20
脂肪酸盐用酸酸化后又可析出游离酸。脂肪酸的碱金属盐如钠盐、钾盐等都能溶于水。不溶于水的脂肪酸,如转化为碱金属盐后,则也可溶于水。
*酯的生成:在强酸如浓硫酸等的催化下,脂肪酸可以与醇形成酯。此反应是可逆的。
脂肪酸 醇 酯
水
*EPA和DHA易被氧化:油酸、亚油酸、亚麻酸、EPA+DHA(50%+50%)的甲酯的相对氧化速率为1:8:22:39,可见不饱和程度越高,越容易被氧化。两个双键之间的亚甲基容易吸收O2形成过氧化物。
过氧化物有一定的毒性,故含有EPA和DHA的产品对过氧化物应有所控制。防止氧化的方法有:加抗氧剂、低温存放、充氮气等。可用于食用油酯的抗氧剂有维生素E、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、丁基化羟基苯甲醚(BHT)和叔丁基化氢醌(TBHQ)和卵磷脂等。
脂肪酸的沸点比分子量相近的其它有机物为高,例如:乙酸(分子量60)的沸点为118℃正丙醇(分子量60)为97℃;丙醛(分子量58)为50℃。醇由于氢键的缔合作用沸点较高,脂肪酸也能以氢键缔合,同时,即使在气态时,脂肪酸也可能是双分子缔合的,所以脂肪酸的沸点比分子量相近的醇还要高:
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