图解聚乳酸(197)聚乳酸聚合催化剂之复合催化剂(1)辛酸亚锡+1,4-丁二醇

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有文献认为丙交酯开环聚合对羟基的存在非常敏感,羟基是给电子基团, 能与Sn原子发生强烈配位络合作用,使Sn(Oct)2失去活性,对反应进程产生严重影响;另一方面,羟基参与反应的链引发、转移、终止, 使反应难以得到有效控制和重复,最终导致聚合物分子量大幅度下降。 还有研究者认为辛酸亚锡只是催化剂,真正的引发剂是体系内的极少量杂质(如水或含羟基化合物ROH等)。
下图为采用带有两个羟基的l,4-丁二醇和Sn(Oct)2作为复合引发剂,
羟基对聚合反应的影响情况。
由图可见,少量1,4-丁二醇的存在,使聚乳酸的分子量有较大程度的增加,粘均分子量达到28万,而当其含量略有增加时,聚合物的分子量又下降较大,说明聚合反应对羟基非常敏感,极少量经基的存在对丙交酯开环聚合反应有利 ,有利于合成出高分子量的聚乳酸。