一、电化学分析法

1.库仑滴定法

在库仑滴定法测定维生素C药片中抗坏血酸含量的实验中，进行终点预设的最主要目的是：进行预电解，使得电流效率达到100％，消除杂质干扰。

两套电极系统：电解系统和终点指示系统（双铂电极电流指示法）

将电解电极的阴极置于保护套的原因

是为了防止阳极生成的Br2在阴极上被还原和阴极生成的H2在阳极被氧化而使电流效率达不到100％，影响测量的准确性。

2.线性扫描伏安法

（1）线性扫描伏安法的i-E 曲线显得光滑无锯齿状，而普通极谱波却带锯齿状的原因：

线性扫描伏安法的i-E曲线是经过半微分处理，能够将半峰转化为峰型，改善峰型和峰的分辨率，使得曲线显得光滑。如果放大局部，其实还是锯齿状的

（2）消除氧波：除氧。惰性气体，还原剂Na2SO3或维生素C,强酸条件Na2CO3或铁粉产生气体除去氧

消除极谱极大：加入表面活性剂。如明胶、动物胶，是表面张力均匀化

（3）30s静止时间

消除记忆效应，更新电极表面。为了消除前一次测定所带来的误差，提高实验精度。因为前一次测定时，Cd有可能钻进铋膜当中，使得本次实验测定时电极对Cd2+的电离能力下降，因此要消除这种记忆效应，把Cd从铋膜中排除出去。

（4）极谱法和伏安法的区别

极谱法是一种特殊的伏安法，两者的区别是极谱法的电极是滴汞电极，汞滴形成后脱落，电极表面周期性更换

 

毛细管气相色谱

分流进样：本实验的分流比为1:30，分流比是指进入毛细管内的载气流量和放空的载气流量之比。

为什么要采取分流进样？

因为毛细管柱与一般的填充柱相比，其中的固定相量很少，柱容量很小，为了防止柱超载，需要使用分流进样器。试样注入气化室，其中只有少量试样气体进入毛细管，大部分试样都随着载气到废气口放空。

程序升温：是指通过一定的程序设置使色谱柱升温。通过程序升温可以使沸点相差较大的混合物在适当的温度下得到较好的分离度并提高分析速度。

双柱定性分析方法：气相色谱法中有可能出现几种物质在通过一根色谱柱时有相同的保留时间的情况，这个时候可以用双色谱柱来定性分析，因为同时在不同极性柱子上出现相同的保留时间的情况实在不多见

检测器温度高于柱温：防止已分离的组分再次冷凝影响峰形

 

若要提高分离度需要控制的实验条件：进样口的温度、进样方式、程序升温、样品的前处理、载气流量的控制、柱子的选择。

若要缩短分析时间，应控制柱温、载气流量、载体与固定液重量之比。

本实验采取的方法：①选用摩尔质量较大的N2作为载气②使用程序升温使得沸点不同的混合物在合适的温度下得到较好的分离度③选择合适的流速④选择合适的柱温。柱温低更有利于分配，更有利于组分的分离

定量校正因子：对于同一组分来讲，峰面积与质量成正比，但是对不同组分来说，由于仪器对不同物质的响应不一样，因此，对于相同质量的不同组分的峰面积是不同的，因此不能直接用峰面积计算组分含量，要引入定量校正因子校正。

 

高效毛细管电泳

1.接触式电导和非接触式电导的区别

区别在于工作电极是否与待测溶液直接接触。非接触式电导有许多优点，不直接与待测溶液接触可以避免许多问题，比如电极中毒、气泡干扰、噪音大、干扰因素增多、灵敏度降低，非接触式电导抗干扰能力强，可以测定的物质范围广。

2.酒石酸和Tris的作用

酒石酸和Tris构成一对缓冲对，维持溶液中酸度的稳定。并且酒石酸对金属也有一定的络合作用，Tris淌度低，有利于维持电渗流的稳定，使溶质迁移速度和时间具有稳定性。

3.电动进样的优缺点？本实验为何采用电动进样？

电动进样是依靠电渗流将样品带入毛细管柱内，其根本动力是电场强度E

电动进样的优点有以下三点：

①进样由仪器控制，容易操作，自动化

②进样量可以得到控制，每次进样量精度高，可重复性好

缺点：具有电歧视现象，淌度比较低的离子比淌度比较高的离子进样量少，因此需要进行校正。

本实验采取电动进样的方式是为了保证进样量的准确性，得到较好的可重现性，方便控制进样量。

4. 高效毛细管电泳中定量分析的方法有哪几种？本实验为何要采用标准加入法定量？

两种：通过分析谱图的峰高或者峰面积；本实验采用标准加入法定量的原因是：①便于定性地检出是何种离子②也可以定量地分析出离子含量及浓度，并且消除其他因素的干扰影响。

 

电极直接电位法

1.TISAB的作用

①大量的电解质加到溶液里面使得总离子强度基本保持不变，具有固定离子强度的作用

②缓冲溶液的作用：稳定溶液的pH在5~6之间，排除了OH-离子的干扰，同时又使得F-不容易与H+缔合形成氟化氢缔合物

③能够与某些金属元素如Fe、Zn络合使氟离子从缔合的状态释放出来

2.标准工作曲线法和标准加入法的优缺点

标准工作曲线法的优点是只需要配制一定系列的标准溶液，绘制出标准工作曲线，就可以测定大量样品的含量，工作量小，且精密度也相当好，适合处理大量样品的情况。缺点是如果试样的基体成分过于复杂，则很难保证样品与测定标准溶液的时候都保持相当的化学环境，因此有可能会造成较大的偏差

标准加入法适用于基体成分比较复杂的试样，能够消除一些基本成分的干扰。加入的标准溶液的浓度要与被测试样的含量相当；如果是在试样量较大的情况下，其精密度远不如标准曲线法，且较为繁琐，因此标准加入法适用于试样量较小的情况。

5.能斯特响应？不符合的原因？

如果电极对于待测离子的响应符合能斯特方程，则为符合能斯特响应。

能斯特方程具有一定的浓度范围限制，当待测离子浓度低于测量下限时则会出现不符合能斯特响应的现象；另外如果在测量前离子附着在电极表面，测量时电极表面净电荷变化，也会造成不符合能斯特响应。

 

高效液相色谱法

1.校准曲线法的优缺点：

常用的定性方法：保留时间和结构表征检测器的使用；定量方法：归一法、标准曲线法、标准加入法

2.快速建立未知物的液相色谱方法？考虑哪些因素？

色谱柱和流动相。色谱柱有正相和反相之分，流动相的极性是选择的重要依据。考虑：①流动相应当尽可能地纯，杂质会损坏色谱柱并且造成噪声过大②流动相跟固定相的作用小。流动相跟固定相的作用强会使流动相残留在色谱柱内③待测试样在流动相要有一定的溶解度，否则会造成试样沉淀并在柱内沉积④流动相要符合检测器的要求

3.微波辅助萃取法为何能达到快速高效的萃取效果

微波具有穿透物质内部的特点，因此有着能够使物质内部和外部同时加热的特点，这种均匀性加热的特点大大缩短了加热的时间，节省了原料、工作量等。

4.液相色谱法和气相色谱法的优缺点

气相色谱法只适用于沸点较低，容易挥发的几种有机物，流动相为有限的几种“惰性气体”，适用范围窄。并且在进样、分离、分析的过程中都需要严格控制高温，条件严格，主要适用于沸点较低，反应活性较差，热稳定性好的物质，因此蔬果中的Vc不能用这种方法

本实验用液相色谱法。液相色谱法优点是灵敏度高、检测速度快、分辨率高、试样用量少。适用于沸点较高、热稳定性较差的物质，Vc熔点190~192℃，难挥发，并且在蔬果中的含量较少，因此适合用液相色谱法。

 

毛细管柱大都采用尾吹气：①载气流量过低，不满足检测器的操作要求，在色谱柱后加一段载气，可以满足检测器的操作要求，使检测器在高灵敏度状态下工作

②消除检测器的死体积。进分离的化合物在出色谱柱之后会因为空间突然增大而体积膨胀，导致流速变慢，从而引起色谱峰展宽，加尾吹后消除这一问题。

 

电动进样的优点：

①进样操作由仪器来控制，自动化，进样精度高，准确性好，容易操作，进样量可重现性高

②采用负高压分离模式，阴离子能够进入毛细管柱，而基体阳离子则被排阻在外，有效避免了基体阳离子的干扰，同时，也可以通过电堆积提高测定的灵敏度