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PVP膜致孔剂、成孔剂

(2016-06-07 09:09:27)
标签:

聚乙烯吡咯烷酮成孔剂

pvp成孔剂

pvp致孔剂

聚乙烯吡咯烷酮致孔剂

膜致孔剂

分类: 聚乙烯吡咯烷酮PVP应用

       PVP作为致孔剂,制造的膜有很多优异性能。具有化学性质稳定性;能有效地控制膜孔径的尺寸和孔的分布;增加膜孔的密度,提高膜的渗透性;改善膜表面的亲水性,良好的生物相容性。


          膜分离法污水处理及净水处理工艺已经成为当今这一产业的主流工艺,其中纳滤、超滤用PVDF、PS、PES膜是膜工业中的重要组成部分。PVP做为致孔剂,制造的膜有很多优异性能,如有化学性质稳定性;能有效地控制膜孔径的尺寸和孔的分布;增加膜孔的密度,提高膜的渗透性;改善膜表面的亲水性,良好的生物相容性等。

          在浸入沉淀相转化法中,通过PVP的加入,影响铸液膜体系的分相热力学和传质动力学,改变传质速度,从而影响成膜过程,改变膜结构,最终制得有效孔隙率高、通量大、截留率高、强度大的膜产品。

          PVP作为致孔剂时,其分子量分布的宽窄,直接影响到成孔效果。PVP分子量分布的越窄,越能形成大小均一的孔径,在改善膜通量、截留率以及膜强度方面,会有显著的提升。

          该品种适合于中空纤维膜的使用,根据膜孔均成膜聚合物中添加高分子致孔剂和非溶剂,组成纺丝组合物,其中熔融纺丝组合物包括成膜聚合物:加热到成膜聚合物熔融温度以上,然后将熔体在纺丝头中挤出,冷却成膜,然后除去其中高分子致孔剂和非溶剂;其中成膜聚合物为聚偏氟乙烯、聚全氟乙烯、聚醚、聚醚砜中的一种高分子致孔剂聚乙烯吡咯烷酮、要求高分子分布窄,均匀,具有一定的亲水性。

          膜分离是近年来进行分离的一种非常重要的手段,诸如溴代聚苯醚膜( BPPO )的分离膜的性能是该手段成功与否的关键因素。 BPPO 是一种物理、化学性能稳定的热塑性聚合物,成膜性能十分优异,在气体分离方面已展示了良好的应用前景,但在实际应用中好有些不理想,如由于 BPPO 膜极性较弱,对醇 正戊烷的分离效率不够理想,采用极性较强的 PVP 与 BPPO 共混以提高膜材质的极性,通过调节 PVP/BPPO 的比例,使膜具有适当的通量和选择性,研究表明, PVP 含量为 10% 的共混交联膜性能十分明显,对于 6.4% 的甲醇溶液,在 30 度下其通量为 1.775g /m2 .h ,而选择性提高到 88% 。 

          PVP可用于各种功能膜材料的制造中,以改进膜的选择性。例如,在醋酸纤维素中加入1-4%的PVP,所制成的血液透析膜只能透过inulin而不能透过血浆。在羟丙基纤维素中增加PVP的含量,可增加水蒸汽的透过率。醋酸邻苯二酸纤维素与PVP制成的膜可以作为过滤有机溶剂的反渗透膜。用PVP也可以改进海水脱盐的反渗透膜,提高其透过率。在用各种不同的高分子材料制备超滤、纳滤膜的工艺中,各种不同分子量的PVP被广泛用作致孔剂,从而得到具有各种不同分离精度,不同适应性能的膜分离材料广泛应用于海水淡化、水处理、产品的浓缩和提纯。

          聚乙烯吡咯烷酮PVP系列(聚乙烯吡咯烷酮均聚物、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、不溶性的聚乙烯吡咯烷酮聚和物)不但在改性材料上对膜技术作出了重大贡献,并且它还是水处理膜上重要的制孔剂,现市场上很多水处理膜都是用聚乙烯吡咯烷酮PVP系列作制孔剂。(根据各家的工艺不同,选用不同规格的PVP致孔剂产品,一般用PVPK17、PVPK30、PVPK90)

          比如:由于美国Dow化学公司尝试以聚乙烯基吡咯烷酮调控聚偏氟乙烯(PVDF)基材纳滤膜孔,并获得了成功,由此打开了聚乙烯基吡咯烷酮全新的应用领域。但是,这种用作制孔剂的聚乙烯基吡咯烷酮与传统聚乙烯基吡咯烷酮在分子链的结构上有明显的不同。传统聚乙烯基吡咯烷酮是在水溶液中,通过氧化还原引发体系引发聚合反应而得到的线性聚合物。期间,链增长自由基与氧化剂间发生的链转移反应是决定聚合物平均分子量的关键。但正因如此,聚合物的分子量分布极宽,分布指数一般可达5以上,以此传统聚乙烯基吡咯烷酮为制孔剂得到的滤膜孔径分布不均,膜的机械强力差,水通量低。为此,Dow化学国内工厂曾经对PVP树脂的理化指标,尤其是分子量分布提出了新的要求。为了满足客户的需求,已经与国内在水处理膜应用研究领域上有专长的高等院校进行项目合作,目的为实现对PVP树脂生产过程的可控化,制备符合客户要求及分子量分布均匀的新型PVP树脂。


       膜按孔径分,有微滤、超滤、反渗透、渗析膜、渗透气化膜、气体分离膜与离子分离膜等。其中微滤与超滤的机理为筛分机理,其它为溶解扩散机理。按结构可分为对称膜与非对称膜两种。制膜方法,目前主要有相转化法、熔融拉伸法、径迹蚀刻法和无机膜的烧结法等。相转化法是制备微滤和超滤膜最广泛的一种方法。相转化法,就是配制一定组成的均相的聚合物溶液,通过一定的物理方法改变溶液的热力学状态,使其从均相的聚合物溶液发生相分离,最终转变为一个三维大分子网络式凝胶结构。这种三维网络状大分子凝胶即构成分离膜。

       相转化法根据改变溶液热力学性质不同,可分为溶剂蒸发相转化法、热致相转化法、气相沉积相转化法和浸入沉淀相转化法。其中浸入沉淀相转化法制备工艺最简单,也能更好的调节膜的性能和结构,是制备超滤和微滤最广泛的一种方法。其中超滤膜的膜截留分子量为1000-100000。

       铸膜液的组成、制膜条件、凝胶浴温度及组成、成孔剂的组成这四方面共同影响膜的性能,主要体现在传质速度上。其中成孔剂影响的是铸液膜体系的分相热力学和传质动力学,从而影响成膜过程,改变膜结构。

       PVP作成孔剂时,会在膜的表面富集,当膜的表面和水接触时,PVP就会溶解于水,形成非溶剂进入膜内部的通道,而这些点构成了指状孔的生长点,在随后的过程中向膜母体增长形成指状孔。最终聚合物浓相成膜,聚合物稀相被洗脱(PVP)。

       PVP的添加比例一般在2-5 wt %(该区间不固定,要根据具体的制膜条件来定)。添加量增高,会增加膜孔隙率,但降低了膜的强度和疏水性,会影响膜的使用性能。

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