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苯乙烯储存需采取的重要措施

(2014-11-07 15:19:56)
标签:

苯乙烯

聚合物

阻聚剂

苯乙烯聚合物

tbc阻聚剂

分类: 泰木谷-论道

http://s1/mw690/002nId48gy6Nqm2bX1e40&690

更多关于苯乙烯知识请看:www.benyixiwang.com


苯乙烯在储存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。引发这些问题的主要因素和苯乙烯储存时应采取以下重要措施。

1 合理的储罐选型

行标SH/T3007—2007条文说明中第4.2.5条指出:“有些甲A、乙B类化工品有特殊存储需要,不能采用内浮顶罐。如苯乙烯,为了抑制聚合需要与氧气接触,虽然苯乙烯属乙A类液体,但其储罐只能采用固定顶罐 J。”固定顶罐的内部结构要简单,储罐内部表面要光滑、清洁,无疤痕、焊瘤,尽量减少横梁、拉杆等,避免苯乙烯蒸汽的冷凝积聚。而且储罐结构设计时一定要考虑防止苯乙烯聚合时流挂于罐壁的措施。

2 控制储存温度

在正常储存条件下,苯乙烯的自聚是缓慢的,但是自聚的速度会随温度的升高而加快,所以苯乙烯储存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的。温度升高,聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗也明显增加,苯乙烯的储存时间大大缩短。表2列举了不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯储存期的影响。

3 加入适量的阻聚剂

对于苯乙烯最适宜的TBC含量是10~15 mg/kg和45~55 mg/kg(对不同规格),但在实际应用中可根据具体的温度

及含氧量情况予以调整。适量的TBC不会使苯乙烯因加入TBC而增加色泽,但TBC含量超过40—50 mg/kg,就有可能使苯乙烯增加色泽,同时也给后期脱除TBC增加了难度和成本。

在苯乙烯中加入TBC的数量,任何时候不应低于10 mg/kg,若低于10 mg/kg时,应及时补充。TBC的最低值(危险值)是4—5 mg,/kg,低于这一数值会有发生放热或暴聚的可能,而且根据实验数据和实际运行的测量数据来看,随时问的增加TBC含量逐渐降低,且存放的温度越高,TBC含量降低得越陕。

4 加入适量的氧气

从表2的数据可以看出,苯乙烯中的TBC和溶解氧相互作用才能达到有效储存期的效果,含氧量不足时,即使TBC含量很高,阻聚效果还是很不理想。这是因为TBC对苯乙烯的阻聚作用并不能独立完成,苯乙烯单体中必须有一定量的溶解氧,才能使TBC发挥其阻聚作用。TBC的阻聚机理是苯乙烯聚合单体自由基与氧结合后再夺取TBC双酚中的H,把TBC氧化成醌,从而阻止了自由基的形成,起到阻聚作用。当苯乙烯单体中含量不足时,阻聚能力下降.含氧量低于15 mg/kg时甚至会失去阻聚能力,因此苯乙烯单体中必须要保持足够的含氧量。

5 设置氮封保护系统

苯乙烯中完全没有氧气(溶解),TBC会失去阻聚作用。但是过量氧的存在(主要指气相中)又会带来一系列问题。因为在苯乙烯储罐上方的气相中的苯乙烯蒸气不含阻聚剂。这种苯乙烯蒸气及其冷凝后形成的苯乙烯液滴会迅速被空气中的氧气氧化,并容易吸附在储罐的生锈或多孔的表面上。另外,若这些含氧化产物的沉积物的跌落或溶解入罐中的苯乙烯中,也会使苯乙烯的色泽和聚合物含量增加。同时,也是促使苯乙烯聚合的因素之一。因此必须用惰性气体在苯乙烯液面上方进行氮封,以减少气相中氧所带来的不良影响。在苯乙烯储存过程中,气相中的惰性气体会逐步置换苯乙烯中的氧,使氧进入气相而逐步增加气相中的氧含量。当气相中的氧含量达到8%((p)时,可能会形成爆炸性混合气体的危险。所以要经常用空气补充苯乙烯中的氧含量,以保证TBC的有效阻聚作用。同时要常换气相空间的惰性气体,保证气相中氧含量控制在8% 以下.

6 改进储存工艺。优化操作

为了保证苯乙烯的储存安全和品质,必要时需对现有工艺进行改进,现有操作规程等进行优化。苯乙烯储罐进、出罐开应接近罐底,苯乙烯管道避免“死油段” 的出现。储罐和管道等设备上的各种仪表引压管要保温,并定期排放,防止苯乙烯在引压管中聚合。为防止爆聚的发生,应对储罐及附件各部位处(管底、罐顶、呼吸阀氮封阀、紧急泄放孔、储罐各开121等)苯乙烯中的阻聚剂、聚合物进行分析,而且检测苯乙烯、苯乙烯蒸汽的温度。

这是一篇论文的内容,学习一下, 感谢
姚建军作者。
化工菜鸟:569928509 

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