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用于摩擦密封材料的新原料集锦(三)

(2011-07-04 10:58:58)
标签:

矿物纤维

岩棉

摩擦材料

密封材料

刹车片

密封垫片

增强纤维

纤维耐温性

分类: 原料之窗
用于摩擦密封材料的新原料集锦
中国摩擦密封材料协会特聘顾问
                                谭康
《摩擦密封材料》编 辑 部 主任
 
第二章 纤维原料

 

三、纤维素纤维

  1、纤维素短纤维
  由常州市武进化东特种纤维制造有限公司开发生产的另一种石棉的代用品是纤维素短纤维。系由优质纤维素纤维经机械粉碎而成,可以在摩擦材料中替代石棉用作增强纤维。
纤维素纤维的技术参数:
  外观:白色纤维
  挥发份:<12%
  灰 份:15%
  纤维素含量:>85%
  主体纤维长度:<800µm
  比重:1.4~1.5
  容重:0.5g/cm³
  PH值:7
用于摩擦材料的纤维素纤维有以下优点:
  1为取自植物(木材)的纯天然绿色纤维,无任何毒性,既不影响职工健康,也不污染环境。
  2加工工艺性好,最突出的是分散容易,不像许多代用石棉的有机合成纤维或无机人造纤维在高速搅拌中产生静电、结团,影响混合的均匀性和刹车片摩擦性能及强度和稳定性。因此常将它与其他非石棉纤维配合在一起使用顺利地生产无石棉摩擦材料。
  3多数有机代用纤维在高温下会变软、熔化、收缩,导致摩擦性能明显衰退,而纤维素纤维在300℃左右被直接炭化,不至于破坏摩擦材料的内部结构,并且增加了刹车片的气孔率,维持了摩擦性能的稳定。
  4价格只有芳纶纤维的1/30,用以取代芳纶纤维能够显著降低无石棉摩擦材料的成本。
与其他纤维配合使用的推荐比例:
1鼓式刹车片(用于小车及卡车的鼓式片)
  纤维素纤维:1~6%;
  其他无机纤维:30!40%。
2盘式刹车片
  纤维素纤维:1~4%;
  芳纶纤维:0。5~3%;
  其他纤维:5~15%。
3碳基摩擦片(用于湿式离合器片、刹车片及工程机械摩擦片)
  纤维素纤维:5~15%;
  其他纤维:10~30%;
  碳素材料:5~30%。
4纸基摩擦片(用于高摩擦的湿式离合器片和刹车片)
  纤维素纤维:10~20%;
  其他纤维:20~30%
  2、亚波思(ARBOCEL)纤维
  亚波思纤维是由德国JRS公司生产的纤维素纤维,最近刚刚打入中国市场,在上海高立了商务代表处。该纤维取自木材等植物,由制浆、碾碎、清洗、过滤、处理等高技术过程制得,自1997年就开始应用于摩擦材料,可以在配方中掺用生产盘式刹车片、鼓式刹车片、离合器片、工业机械摩擦片、火车闸瓦等。用于摩擦材料的亚波思纤维主要为ZZ8-1(工业品原纤维)B800(高纯度纤维素纤维)和BSCH750D(纯棉花纤维素纤维)三种牌号,它们的物理和化学性能、筛分结果分别列于表2—12、表2——13。
 
212 各型号亚波思纤维的物理和化学性能
性能项目
性能指标
ZZ8-1R
B 800
BSCH 750D
颜色、形态
灰色长纤维
白色短纤维
黑色长纤维
纤维素含量
大约80%
大约99.5%
大约98%
平均纤维长度
1100µm
130µm
250µm
平均纤维直径
45µm
20µm
25µm
松散密度
20~40g/l
150~180g/l
40~70g/l
白度(460nm,绝对值)
86±5%
灼烧残留量(850℃,4h)
大约15%
大约0.3%
大约1%
PH值
7.5±1
6±1
7±1
213 各型亚波思纤维筛分试验结果(DIN53743
长度等级项目
ZZ8-1R
B 800
BSCH 750 D
500µm纤维最大筛余量
5%
300µm纤维最大筛余量
60%
200µm纤维最大筛余量
0.5%
100µm纤维最大筛余量
7%
32µm纤维最大筛余量
99%
50%
99%
亚波思纤维有以下特点:
  1该纤维的一个最大优点是公散性好,能在压塑料中得到均匀混合,而且可以节约混合时间。与其他非石棉纤维(人造矿物纤维、钢纤维、芳纶纤维等)混合使用,能促进这此纤维的分散,减少结团现象。
  2纤维长,增强效果好,不仅可以用于生产盘式片,而且可以用于生产鼓式刹车片和离合器面片。
  3亚波思纤维的吸水率大(8~14%)在片子压制中可以吸收树脂反应释放的水分,加上它在压制中有一定的“再排列”作用,能够抑制裂纹的产生。
  4具有多孔性结构,又进行过改性处理,对填充料及粘结剂的吸附性好,使各种物料的性能得到充分发挥。
  5该纤维受热不熔化,定形点超过290℃,在热压和固化处理中绝不会发生物理变形,有利于摩擦片的尺寸稳定性。
  6松散体积大,密度小,价格低,具有很好的价格/密度比和性价比。
  7在摩擦片中耐磨损,而且由于硬度小也不刮伤对偶材料。
  8用它制造的摩擦片在严酷的工况条件下具有较高的热稳定性。
  应用亚波思纤维设计的摩擦材料配方举例(仅菘试验目的)如表2—14:
 
214应用亚波思纤维生产摩擦材料的试验配方
 
原料名称
配比(%)
1 # 配方
2 # 配方
3 # 配方
酚醛树脂
8
8
8
铜屑
3
3
3
石墨
5
5
5
云母
4
4
4
尖晶石粉(矿物)
4
4
4
氧化铝
4
4
4
矿物纤维
2
2
2
焦炭粉
10
10
10
亚波思ZZ8-1纤维
3
/
/
亚波思B800纤维
/
3
/
P-芳纶纤维
/
/
3
钢棉
20
20
20
碳酸镁
10
10
10
萤石粉
2
2
2
黄铜丝
5
5
5
氧化钡
20
20
20
合计
100
100
100
成本 欧无/kg
0.81
0.83
1.33
应用亚波思纤维的注意事项:
  1在配方中的用量为2~5%。应用的典型品种是ZZ8-1型纤维,成本低且适用范围广;B800型是盘式片专用优质纤维素纤维,它的阻裂效果较佳,也可与ZZ8—1和ZZ8—1 R 型配合使用
  2混合操作应使用带双叶桨的高速搅拌机,立式、卧式工业搅拌机均可。
  3预热成型温度为60℃~100℃,热压温度掌握在135℃—170℃范围。
  4片子需在140℃~240℃下处理1~24小时。
  四、陶瓷摩擦材料用新型纤维原料
  1、钛酸钾晶须
  晶须(whisker)是具有一定长度和截面积的单晶纤维材料,它的出现反映了人工纤维研究的最新成果。晶须不同于普通的人工纤维,更不同于矿物纤维及天然有机纤维,但有一点是相同的,即都能对复合材料起到增强作用。然而由于它的独特结构和性能,对复合材料的增强作用十分奇特,具有显微增强与填充能力,为复合材料的改性、新产品开发及新材料应用开辟了广阔的空间。复合材料的发展水平是一个国家科技实力的重要标志之一,复合材料在经历了数十年的宏观增强模式之后,正在朝着微观增强的方向发展,开发应用晶须增强材料成为各国科技人员采用的最重要手段,从80年代晶须材料进入工业应用阶段的研究以来已呈现蓬勃发展的趋势。我国也十分重视晶须材料的研究与开发,某些晶须的研究被列入“九五”国家攻关项目,无论在有机、无机晶须领域都取得了相当好的进展。特别在实际应用前景好成果转化率高的项目上成就尤其喜人,钛酸钾晶须就是其中的佼佼者。
  钛酸钾晶须是指一类化学式为(K2O · 4TiO2)晶须具有很好的化学活性,六钛酸钾(K2O · 6TiO2)晶须具有优良的力学性能、物理性能,稳定的活性性质,优异的耐腐蚀性、耐热性、耐磨性、润滑性及电气绝缘性;红外反射率高、高温下导热系数低、硬度低;成本较低,价格仅为SiC的1/10~1/20。应用钛酸钾晶须作高分子材料的增强剂,易与基体复合,不增加熔体粘度,成型性好,对成型设备和模具的损伤小,制品的表面光洁、精度高。由于钛酸钾晶须特别是六钛酸钾晶须具有以上杰出性能及性价比,正好符全摩擦材料对新型高性能原料的要求,已在该领域的应用中显示出旺盛的生命力。日本久保四铁工公司以钛酸钾晶须替代石棉制造的汽车摩擦片,摩擦性能在温度高达350℃未出现衰退现象,摩擦力比石棉制品提高了50%,磨耗减少了30%。目前在产品向最新一代的陶瓷摩擦材料过度的时候,钛酸钾晶须已灰为必不可少的关键性原料。我国的钛酸钾晶须研发已取得重大突破,进入工业化生产与应用阶段,上海晶须重合材料制造有限公司率先建成了设计能力500吨/年的生产线,其主导产品六钛酸钾晶须已开始在摩擦材料企业进行前期评价与应用。
  钛酸钾晶须的制造有烧成法、熔融法、水热法、溶剂法、溶体法等工艺方法,日本是最先实现钛酸钾晶须工业化生产的国家。由于我国对晶须材料研发工作非常重视,近几年已在钛酸钾晶须方面取得重大突破,创造了具有自主知识产权的技术,填补了国内空白,制造成本及售价也比国外产品低许多。上海晶须复合材料制造有限公司的六钛酸钾晶须理化性能如表2—15:
215 六钛酸钾晶须理化性能参数
指标名称
性能指标
化学式
K2O · 6TiO2 或K2Ti6O13
外观(显微镜下观测)
针状晶体
真比重
3.20±0.05
堆比重
0.4~0.7
含水率
≤0.3%
纯度
≥95%
PH值(分散于水中)
7~8
主要杂质
不含Si、Fe
莫氏硬度
4
熔点
1350℃~1370℃
软化点温度
1200℃
拉伸强度
≥7GPa
拉伸弹性模量
≥280GPa
热膨胀系数
6.8×10-6/K
导热系数
0.054W/m ·k (25℃)
0.017W/m ·k (800℃)
经口毒性(LD30),mg/kg
500
以六钛酸钾晶须与摩擦材料目前常用的其它纤维做比较,显示了全面优良的性能优势。具体列表如下:
216 六钛酸钾晶须与其他纤维性能之比较
指标
E - 玻璃
纤维
钢纤维
铜纤维
Kavelar29
纤维
六钛酸钾
纤维
碳纤维I型
(高模)
密度(g/cm³)
2.49
7.75
8.19
1.44
3.3
2.0
熔点(℃)
840
1400
1080
~1350
热容(KJ/Kg ·k)
0.7
0.5
0.38
0.22
导热悉数(W/m ·k)
13
29
391
0.05
热膨胀系数(×10-6/K)
5.0
13.3
17.6
6.8
1.5~2.5
拉伸强度(GPa)
4.14
2.07
3.3
2.76
7
≥2.5
弹性模量(GPa)
80
210
120
58
280
≥250
  众所周知,在用于摩擦材料厂的增强纤维中,只有石棉的综合性能(包括理化性能、工艺性能、成本等)最好好,其他纤维几乎无出其右。只是因为健康影响的名声不佳(尽管存在一定争议),导致越来越多国家环保法规对它的禁止和限制。然而历数任何一种单一品种的代用纤维,都不能单独承担在摩擦材料中替代石棉的使命。例如,玻璃纤维的抗拉强度虽好,价格也较适宜,但它与树脂、橡胶、粉体填料的粘结性较差,加之硬度高,用其制造的摩擦片容易产生刹车噪音、震颤等缺陷;钢纤维作为第一代无石棉摩擦材料的增强纤维已经做出历史性的贡献,但它的应用范围仍有明显的局限(仅适合做轿车的前刹片),更为不利的是,它的比重大,硬度高,易生锈,在提倡汽车环保化、轻量化、人性化的今天,已使它成为继石棉之后另一个将淘汰的对象;目前正在流行的第二代代用纤维是人造矿物纤维,但是却存在有害的渣球成分及分散比较困难的问题……。然而从上两表可以看出,六钛酸钾纤维(晶须)不仅不含毒性,而且具有摩擦材料所要求的全面优良的综合性能。其中抗拉强度和弹性模量比传统的增强纤维高出很多,足以赋予产品的高强度性能;而耐热性能更为突出,不光熔点很高(1350℃),使用温度也高达1000℃,比石棉400℃的使用温度高出1倍以上,而且具有负温度系数(即温度越高导热系数越低)和90%以上的红外线反射率,可明显遏制刹车片的摩擦温升,这就是为什么以它生产的产品在350℃摩擦系数无衰退及磨损率很低的原因,完全符合现代汽车对摩擦材料更高耐温性和使用寿命的要求;由于它为松散的宏观粉体形态,所以分散容易,一扫代用纤维混合时容易结团的烦恼。如果再以一定量的化学亲和性好、抗拉强度高、纤维形态(长度、长径比)佳以及环境友好型的人工无机纤维,辅以宏观增强,就会制得主温摩擦性能相当稳定、磨损率十分低、刹车无震颤、无噪音的高端摩擦材料。这也正是当今兴起的研制陶瓷摩擦材料的技术思路。虽然目前钛酸钾晶须的价格很高(但是国产价格中有进口价格的2/3),然而其价格高性能更高形成 的性价比,使它在国外高端摩擦材料市场已经颇受青睐,也是我国摩擦材料行业追赶世界先进水平的发展方向。最近山东金麒麟公司、东营信义公司等强势企业已开始应用国产钛酸钾晶须进行陶瓷摩擦材料的开发工作,以期增强拓展国际市场的实力。
  在以钛酸钾晶须制造摩擦材料时,除用它进行微观补强以外,还需要使用起宏观补强的有机与无机纤维,如芳纶纤维、陶瓷纤维、玻璃纤维、岩棉纤维等,以及石墨、金属粉、腰果壳油摩擦粉、硫酸钡等功能填料。日本某公司以钛酸钾晶须制造摩擦材料的示例配方介绍于下:
材料名称 配比(Wt%)
钛酸钾晶须 10
芳纶纤维 10
铜丝(屑) 5
酚醛树脂 20
石墨 5
硫酸钡 30
碳酸钙 5
摩擦性能调节剂 15
  据日本资料介绍,在使用钛酸钾晶须(纤维)时有必要对它预先进行处理,即以25℃的水和酸浸洗钛酸钾纤维,抽提出其中大约0.1%重量的钾,否则这些多余的钾会和纤维表面的水形成一种薄膜,将明显影响摩擦性能的稳定性,也引起制动噪音的原因之一。还有资料介绍,要使以钛酸钾纤维生产的摩擦片在沾水情况下(如汽车涉水或洗车后),仍能保持制动稳定性和不产生噪音,需要预先对它以310℃处理5小时,摩擦片的成型压力也要较大,为400kgf/cm²,压制的摩擦片还要以310℃~350℃进行热处理。
  2、陶瓷纤维
  陶瓷纤维是以石英砂、焦宝丝为主要原料,通过高温熔化、甩丝、除杂、切片丝等工序制造的无机人工纤维,作为保温、隔热、耐火材料的应用已有数十年的历史。虽然它的耐热性、化学稳定性以及纤维长度、直张、比表面积都适合摩擦材料对增强纤维的要求,但因为在抗拉强度、硬度、脆性、渣球含量等方面的缺陷,所以在摩擦材料领域一直未能大展拳脚。摩擦材料无石棉化转型的深入发展,引起了陶资纤维行业的高度重视,为了在摩擦材料的原料市场争得一席之地,它们有针对性地加强技术研发,创造了“二次加工技术”,逐步适应摩擦材料的使用要求,用其生产摩擦材料的实例报道逐渐多起来。例如在第七届(武汉)国际摩擦材料技术交流暨产品展示会上,就有美国摩根热陶瓷公司等企业展出了相应的产品。此外国内的山东鲁阳、青岛赛顿、商丘东阳和欧诗曼等公司生产的陶瓷纤维已经在一些摩擦材料企业如河北星月公司、十堰九宵公司、山东博通公司得到试验应用,取得了重大进展。下表首先列出美国摩根热陶瓷公司几种型号陶瓷纤维的理化性能:
217 美国摩根热陶瓷公司陶瓷纤维理化性能
超级棉(SUPEREOOL)
607MAX
散棉112
散棉112HM25
无渣棉
颜色
熔点,°F(℃)
2730(1500)
2730(1500)
2730(1500)
连续使用温度,°F(℃)
2200(1204)
2200(1204)
2200(1204)
纤维直径,µ
2.5~4.5
2.5~4.5
2.5~4.5
纤维长度,µ
<50
<25
<5
密度,(g/cc)
2.6~2.7
2.6~2.7
2.6~2.7
比表面积(m²/g)
0.426
0.426
0.426
MOHS硬度
5.0+/-0.25
5.0+/-0.25
5.0+/-0.25
非纤维成分,%(渣球)
<50
<50
<5-<30
化学成分,%常规
SiO2
65~67
65~67
65~67
CaO
17~20
17~20
17~20
MgO
13~16
13~16
13~16
无规定项—生物可溶性
这三种陶瓷纤维的性能特点为:
  超级棉(Superwool607MAX散棉112
  *成分结构:氧化硅—氧化钙—氧化镁;
  *粗渣球含量少;
  *最高使用温度2300°F(1260℃)。
  超级棉(Superwool607MAX散棉HM2
  *成分结构:氧化硅—氧化钙——氧化镁;
  *渣球含量少;
  *纤维长度<25mm
  *最高温度2300°F(1260℃)。
  超级棉(Superwool607MAX无渣棉
  *成分结构:氧化哇—氧化钙—氧化镁;
  *用于刹车片的极佳材料;
  *有各种除渣等级
  *有各种纤维长度。
  其次以青岛赛顿陶瓷纤维有限公司产品为例,再介绍一下应用于摩擦材料的国产陶瓷纤维。赛顿®陶瓷纤维绒系以多种原料加工而成,生产的SDTR牌系列产品具有较好的化学稳定性,即可保证摩擦材料的质量稳定性。粗加工的陶瓷纤维绒可用于盘刹片底衬及卡车、农用车刹车片,其价格最低;经过严格除渣的陶瓷绒则可用于要求更高的刹车片,对刹车盘磨损小,噪音低,而且防潮性好,用以代替部分金属纤维可避免吸潮锈蚀,保证清晨及雨天出车的安全性。下表介绍两种赛顿SDTR陶瓷纤维绒的主要技术参数:
218 赛顿SDTR陶瓷纤维绒的性能参数
性能项目
性能指标
SDTR
SDTR-P
颜 色
白或灰白
白或灰白
纤维长度
150~200µm
150~200µm
纤维直径
3~5µm
3~5µm
渣球含量
(100目以下)<1~8%
(100目以下)<20%
使用温度
1000℃
1000℃
拉伸强度
1400~1600MPa
1000~1200MPa
莫氏硬度
5~6
5~6
密 度
2.6g/cm³
2.6g/cm³
SiO2+Al2O3
≥96%
≥96%
Al2O3
44%
44%
Fe2 O3
≤1.0%
≤1.0%

 

 

五、其也纤维

  1ETF纤维
  ETF纤维是由美国英特纤维(Interfibe)公司生产的木质纤维,是专供摩擦材料用的纤维品种。它经最新的喷射技术处理而成,质量稳定可靠,均能达到刹车片对纤维长度、粗细、含水量和吸油率的要求,自1987年供应市场以来,受到摩擦材料企业的好评。其主要性能为:
  物性:灰色的纤维粉状物
  纤维宽度:20µm
  密度:1.1g/ cm³
  平均含水量:3%
ETF纤维的优点:
  1无毒性,对环境无污染;
  2易分散,在混合中有助于各种原煤料的均匀分布,并在原料未成型前增强各原料之间的结合力;
  3可降低摩擦材料的生产成本,比使用芳纶纤维的成本低25%左右;
  4可明显减轻摩擦材料的刹车噪音,特别是盘式刹车片中的使用效果更好。
应用ETF纤维的配方举例如表2-19:
2-19 应用ETF纤维的刹车片示范配方
原料名称
配方(%)
比重
基本配方
改良配方A
改良配方B
纲纤维
7.80
21.55
20.6
20.2
摩擦粉
2.60
11.31
10.8
10.6
海绵铁
7.80
17.24
16.5
16.2
腰果壳粉
1.15
3.45
3.3
3.2
橡胶
1.15
3.45
3.3
3.2
氧化铁
5.00
12.93
12.3
12.0
石墨
2.26
12.93
12.3
12.0
硫酸钡
4.33
7.2
6.8
6.6
酚醛树脂
1.25
6.90
6.6
6.5
芳纶纤维
1.44
3.00
/
/
英特公司ETF纤维
1.10
/
7.5
9.5
合计
100
100
100
应用ETF纤维的注意事项
  1ETF纤维在摩擦材料中只能用作一部分增强纤维,需与其他纤维搭配在一起使用
  2在配方调整中欲以ETF纤维代替其他原料时,不能1:1地替代,需进行适当的计算、设计。
  2、用于编织盘根的帝人特威隆长丝
  荷兰帝人特威隆公司(TEIJIN TWARON GmbH)是世界著名的芳纶纤维生产商之一。继前几年把芳纶纤维生产商之一。继前几年把芳纶浆粕成功 打入我国市场之后,在2005年10月召开的第七届(杭州)国际密封材料技术交流会上,又隆重推出了应用于编织盘根的帝人特威隆长丝产品。该产品与以往我国所用芳纶纤维在性能上有了较大改进,更加符合盘根生产企业的技术要求。
帝人特威隆长丝的性能特点
  *良好的耐化学性:耐无机化学品性能好,适应PH值范围3~12;耐有机化学品的性能更为优异。
  *良好的耐热性:可耐300℃高温。
  *很高的尺寸稳定性:蠕变/皱缩小,伸长率低。
  *优良的导热性:导热性比石棉高10倍。
  *很高的强度:195mN/dtex。
  *很低的密度:1.44 g/ cm³,该数值比石棉/PTFE低1.7倍,因此赋予盘根产品很高的长度/重量比。
产品范围:
帝人特威隆公司现供应以下36种芳纶长丝,以满足现代盘根市场的要求:
  1Twaron®1000
  该牌号系特威隆长丝的普通型产品,不含任何浸渍物及润滑脂。它的优点是有利于绞捻纺纱,可改善后续加工对聚四氟乙烯的粘着性。最近应客户的要求,提供了按他们自己技术浸渍了浸渍剂及润滑剂的改进型Twaron®1000产品。
  2 Twaron®1030、1031
  这两种牌号是推荐用于制造编织盘根的特威隆长丝,它们经过特殊的专利方法浸渍,使芳纶纤维被空气膨化胀大,那么它与浸渍剂的结合,远比只是把浸渍剂沉积到纤维表面的传统方法来得更牢固。这种高度强化的处理方法不仅显著提高了Twaron®盘根纱的密封性和柔韧性,而且在纺纱和盘根编织中显示的加工性也最佳。此外,由于经过该方法处理的芳纶纱与浸渍剂聚四氟乙烯的结合性非常好,当在盘根使用中出现介质易将纤维里的聚四氟乙烯冲走的趋势时,Twaron®芳纶纱里聚四氟乙烯减少量,比那些把聚四氟乙烯沉积于纤维表面的芳纶纱低得相当多。于是大大提高了Twaron®芳纶长丝的浸渍性和润滑性,必然显著改善编织盘根的密封性、润滑性及耐温性,并且延长使用寿命。
  下表列出了Twaron®1000、Twaron®1030、Twaron®1031三种牌号帝人特威隆长丝的主要性能参数。其中Twaron®1030浸渍的润滑剂是硅油,所占的重量比为20%;Twaron®1031浸渍的润滑剂是石蜡油,所占的重量比最大约为10%。需要说明的是,浸渍石蜡油与浸渍硅油相比。其产品更适合应用于那些对环保法规要求严格的场合。兹将这三种帝人特威隆长丝的主要性能列于下表:
2-20 帝人特威隆长丝的性能参数
项目
单位
Twaron®1000
Twaron®1030
Twaron®1031
密度
dtex
1680
17000
17000
纤丝型号
1000
5000
5000
浸渍PTFE
Wt%
有利加工
30
30
浸润
滑剂
浸渍硅油
Wt%
20
浸渍石蜡油
Wt%
最大10
空气膨化

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