染料的载体是什么?对人体的危害怎么处理?
(2011-03-23 15:52:23)
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杂谈 |
作为染料中间体的芳胺,早已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物。
1967年,英国致癌物治理条例禁止制造与使用乙萘胺、联苯胺、4-氨基联苯、双氯联苯胺、邻联甲苯胺和联大茴香胺。
1994年,美国职业安全与保健治理局指明14种有机化合物为致癌物,其中包括英国致癌物质治理条例上所列的6种,再加上4-甲氨基偶氮苯,这7种芳胺均染料中间体。
日本也有类似的限制,并建立了研究染料制造产业生态和毒理研究会协会。
德国环保法规作为法令首次在国际上公布,引起了世界各国的关注,且是由染料扩大到纺织品。这是一部有关消费品生态安全的法规,它规定禁止使用可以不可以分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中胺类的偶氮染料。MAK(Maximum Artbeitplaz Konzentratons)第Ⅲ类A1及A2组芳胺是德国联邦健康总署每年公布的致癌物质名单。那时属AMK(Ⅲ)A1类为4种,对人体疑有致癌作用,A2类为11种,对动物有致癌作用。
1994年又公布了被称为“改进德国生理学接触法案”,法案禁止使用可以不可以通过一个或多个偶氮基分解而形成MAK(Ⅲ)A1及A2组芳胺类,其中A1组的4种芳胺不变,A2组增加为16种芳胺,总计20种芳胺。并明确规定从1995年1月1日起,那些可以不可以通过一个或多个偶氮基团分解而形成所列20种致癌芳胺类中任何一种的偶氮染料,不得再用于显然并非是短期接触人体的物品的制造。
与此同时,欧洲经济共同体保健委员会也公布了另外两种芳胺为疑有致癌物。因此,总计有22种芳胺。
二、禁用染料
1、可分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中芳胺类的偶氮染料
偶氮染料本身不会对人体产生有害的影响,但含有致癌芳香胺的偶氮染料的织物与人体长时间接触,染料会被皮肤所吸收,并在人体内扩散。由于正常的代谢过程,开释的物质混合在一起,并发生还原反应,形成致癌的芳香胺,经过人体的活化作用,使人体细胞的脱氧核糖酸(DNA)发生结构与功能的改变,成为人体病变的诱发因素,从而诱发癌症或引起过敏。
这22种芳胺为:
序号
化学名称
毒性种别
1
4-氨基联苯
ⅢA1
2
联苯胺
ⅢA1
3
4-氯-2-甲基苯胺
ⅢA1
4
2-萘胺
ⅢA1
5
邻氨基偶氮甲苯
ⅢA2
6
2-氨基硝基甲苯
ⅢA2
7
2,4--二氨基苯甲醚
ⅢA2
8
4,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
9
3,3’-二氯联苯胺
ⅢA2
10
3,3’-二甲基联苯胺
ⅢA2
11
3,3’-二甲氧基联苯胺
ⅢA2
IRON OXIDE12
3,3’-二甲基-4-,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
13
2-甲氧基-5-甲基苯胺
ⅢA2
14
3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
15
邻甲苯胺
ⅢA2
16
2,4-二氨基甲苯
ⅢA2
17
对氯苯胺
ⅢA2
18
4-,4’-二氨基二苯醚
ⅢA2
19
4-,4’-二氨基二苯硫醚
ⅢA2
20
2,4,5-三甲基苯胺
ⅢA2
21
对氨基偶氮苯
22
邻氨基苯甲醚
根据所列22种芳胺,大致存在以下规律:
(A)氨基位于萘的2位和联苯对位的化合物均有有些强的致癌性,如:在萘的1位和联苯间位有有些弱活性,而在联苯邻位无活性。
(B)苯环中氨基的邻位或对位为甲基、甲氧基、氯基所取代的化合物有致癌性。
(C)氨基位于偶氮苯、二苯甲烷、二苯醚及二苯硫醚对位的化合物也有致癌性。
(D)这些芳胺均为非水溶性的。
2、致癌染料
染料本身是否致癌是人们关心的题目,现已证实,表中所列的染料,不需要经过还原裂解为致癌芳胺,即能对动物致癌。
序号
C.I.索引号
1
C.I.酸性红26
不会还原分解出致癌芳胺
2
C.I.酸性红114
3
C.I.酸性紫49
不会还原分解出致癌芳胺
4
C.I.直接蓝6
5
C.I.直接蓝14
6
C.I.直接蓝53
7
C.I.直接棕95
8
C.I.直接黑38
9
C.I.分散蓝1
不会还原分解出致癌芳胺
3、染色中有机氯载体及其它
纺织印染助剂对生态的影响有时要远远超过纺织品本身,选用好的纺织印染助剂将给企业带来的不仅是产品质量,同时也将为企业降低三废处理本钱,更重要的是给社会和人类带来进步和健康。
(1)有机氯载体
分散染料载体法染涤纶纤维常使用有机氯载体,如:一氯邻苯基苯酚、甲基二氯苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。
酚类化合物中烷基苯聚氧乙烯醚(APEO),即常用的TX、OP系列的非离子表面活性剂,它广泛用于纺织产业的润湿剂和洗涤剂。丹麦和德国已禁止使用该类产品。
(2)氮、磷含量
氮、磷等植物营养物质能使地面水体富营养化,导致藻类急剧和过量生长,在一定时期内处于严重缺氧状态,影响鱼类的生存。一般以为,总磷为20mg/m3和总氮为300mg/m3即可以为水体处于富营养状态。发生富营养化,磷的作用大于氮。故应根据控制指标要求留意限量使用。
(3)金属络合剂
如乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯二胺五乙酸(DTPA)等,由于其生物降解性不好,目前已被越来越多的国家列为慎用品种。
重金属离子危害的特点在于潜伏性,它在污水处理中不仅不可以被微生物分解,反而可以不可以在生物体内富集,生物体还将某些重金属离子转化成毒性更强的金属有机化合物,构成对人类健康的巨大威胁。我国(GB8978-88)规定纺织废水中重金属含量排放标准为:
铅 1.0mg/L 镉 0.1mg/L
总铬 1.5mg/L 铬(六价)0.5mg/L
铜 1.0mg/L 镍 1.0mg/L
汞 0.05mg/L 锌 2.0mg/L
(4)卤素
含卤素的有机化合物在纺织印染助剂中数目未几,但也有若干品种,由于毒性非常大,因此含卤素的有机化合物应限量使用,一般可吸收的有机卤化物在废水中排放标准应低于0.5mg/L。
4、禁用的染料名册
首批禁用的染料共118种,它们均以有毒芳香胺作为偶氮染料的重氮组分,染料经还原分解后仍然得到原来的芳香胺。但染料的禁用范围决不至于此,仅以这22种芳香胺衍生的染料而言,咎垠大超过了118种。从染料分子结构分析和染色织物实测说明,以致癌芳香胺作为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未经充分提纯,即使有微量存在,该染料也属禁用染料之列。应该指出的是,不是所有偶氮染料均禁用染料,而禁用染料也不只局限于偶氮染料,在其它结构的染料中,如:硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能含有这些有害的芳香胺而被禁用。
(1)直接染料
在118种禁用染料中直接染料有77种,未列进德国规定的禁用直接染料共有15种。
如:直接黄GR或GGR、枣红GB或B、大红4B或B、紫4RB、紫NSOLVENT DYES、紫R、黑BN、深蓝L、蓝2B、绿B、耐晒绿BLL、黄棕D3G、深棕M、湖蓝5B、6B、铜盐蓝2R、铜盐蓝BB等。
(2)酸性染料
在118种禁用染料中酸性染料有26种,未列进德国规定的禁用染料,而已查察有害的酸性染料有3种。
如:弱酸性红G、酸性红B、红3BL、橙R、中性黑RBL、紫5B、黑NT等。
(3)分散染料
在118种禁用染料中分散染料有6种,未列进德国规定的禁用分散染料据不完全统计有14种。
如:分散黄RGFL、黄E-3RL、黄3R、橙E、GFL、灰N、灰S-BN等。
(4)不溶性偶氮染料
在118种禁用染料中不溶性偶氮染料色基有5种,疏漏了1种色基。通过有害芳香胺合成的色酚,据不完全统计共有9种。
如:色基橙GC、大红G、蓝B、枣红GBC、深蓝R、色酚AS-G、AS-D、AS-OL、AS-BR等。
(5)碱性染料及氧化显色基
在118种禁用染料中碱性染料有3种,另4种碱性染料是由于含有有害芳胺而被禁用。
如:碱性棕RC、显色剂14等。
(6)活性染料及还原染料
德国规定的118种禁用染料中没有活性染料及还原染料两大类,但从22种有害芳香胺出发,这两类染料中的个别品种将受到禁用。
如:活性黄K-R、蓝KD-7G、黄KE-4RNL、还原艳桃红R、紫RH及相应的可溶性还原染料。
(7)涂料(颜料)
尤其对于黄、橙、红色谱色浆因相应涂料受到禁用而受涤行┺制。如金黄FG(6103是色酚AS-OL和色基GL偶合而成)、橙FGR(6106是AS-D和色基GC偶合而成)等。
(8)硫化染料
如:硫化黄棕5G、6G、红棕B3R、黑绿GH、应得元CLG、蓝BN等。
根据德国政府颁布的MAK(Ⅲ)A1组4种致癌芳香胺和MAK(Ⅲ)A2组18种怀疑致癌芳胺所合成的染料(和颜料)受到禁用,据不完全统计总共有191种染料(包括德国公布的118种禁用染料)。其中,直接染料93种,酸性染料30种,分散染料26种,不溶性偶氮染料色酚与色基共15种,碱性染料及氧化显色基8种,活性染料4种,还原染料2种,涂料6种,硫化染料7种。这些染料的禁用无疑对出口纺织品受到非常大的限制,并且对我国染料产业也同样产生一定的影响。
1967年,英国致癌物治理条例禁止制造与使用乙萘胺、联苯胺、4-氨基联苯、双氯联苯胺、邻联甲苯胺和联大茴香胺。
1994年,美国职业安全与保健治理局指明14种有机化合物为致癌物,其中包括英国致癌物质治理条例上所列的6种,再加上4-甲氨基偶氮苯,这7种芳胺均染料中间体。
日本也有类似的限制,并建立了研究染料制造产业生态和毒理研究会协会。
德国环保法规作为法令首次在国际上公布,引起了世界各国的关注,且是由染料扩大到纺织品。这是一部有关消费品生态安全的法规,它规定禁止使用可以不可以分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中胺类的偶氮染料。MAK(Maximum Artbeitplaz Konzentratons)第Ⅲ类A1及A2组芳胺是德国联邦健康总署每年公布的致癌物质名单。那时属AMK(Ⅲ)A1类为4种,对人体疑有致癌作用,A2类为11种,对动物有致癌作用。
1994年又公布了被称为“改进德国生理学接触法案”,法案禁止使用可以不可以通过一个或多个偶氮基分解而形成MAK(Ⅲ)A1及A2组芳胺类,其中A1组的4种芳胺不变,A2组增加为16种芳胺,总计20种芳胺。并明确规定从1995年1月1日起,那些可以不可以通过一个或多个偶氮基团分解而形成所列20种致癌芳胺类中任何一种的偶氮染料,不得再用于显然并非是短期接触人体的物品的制造。
与此同时,欧洲经济共同体保健委员会也公布了另外两种芳胺为疑有致癌物。因此,总计有22种芳胺。
二、禁用染料
1、可分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中芳胺类的偶氮染料
偶氮染料本身不会对人体产生有害的影响,但含有致癌芳香胺的偶氮染料的织物与人体长时间接触,染料会被皮肤所吸收,并在人体内扩散。由于正常的代谢过程,开释的物质混合在一起,并发生还原反应,形成致癌的芳香胺,经过人体的活化作用,使人体细胞的脱氧核糖酸(DNA)发生结构与功能的改变,成为人体病变的诱发因素,从而诱发癌症或引起过敏。
这22种芳胺为:
序号
化学名称
毒性种别
1
4-氨基联苯
ⅢA1
2
联苯胺
ⅢA1
3
4-氯-2-甲基苯胺
ⅢA1
4
2-萘胺
ⅢA1
5
邻氨基偶氮甲苯
ⅢA2
6
2-氨基硝基甲苯
ⅢA2
7
2,4--二氨基苯甲醚
ⅢA2
8
4,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
9
3,3’-二氯联苯胺
ⅢA2
10
3,3’-二甲基联苯胺
ⅢA2
11
3,3’-二甲氧基联苯胺
ⅢA2
IRON OXIDE12
3,3’-二甲基-4-,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
13
2-甲氧基-5-甲基苯胺
ⅢA2
14
3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷
ⅢA2
15
邻甲苯胺
ⅢA2
16
2,4-二氨基甲苯
ⅢA2
17
对氯苯胺
ⅢA2
18
4-,4’-二氨基二苯醚
ⅢA2
19
4-,4’-二氨基二苯硫醚
ⅢA2
20
2,4,5-三甲基苯胺
ⅢA2
21
对氨基偶氮苯
22
邻氨基苯甲醚
根据所列22种芳胺,大致存在以下规律:
(A)氨基位于萘的2位和联苯对位的化合物均有有些强的致癌性,如:在萘的1位和联苯间位有有些弱活性,而在联苯邻位无活性。
(B)苯环中氨基的邻位或对位为甲基、甲氧基、氯基所取代的化合物有致癌性。
(C)氨基位于偶氮苯、二苯甲烷、二苯醚及二苯硫醚对位的化合物也有致癌性。
(D)这些芳胺均为非水溶性的。
2、致癌染料
染料本身是否致癌是人们关心的题目,现已证实,表中所列的染料,不需要经过还原裂解为致癌芳胺,即能对动物致癌。
序号
C.I.索引号
1
C.I.酸性红26
不会还原分解出致癌芳胺
2
C.I.酸性红114
3
C.I.酸性紫49
不会还原分解出致癌芳胺
4
C.I.直接蓝6
5
C.I.直接蓝14
6
C.I.直接蓝53
7
C.I.直接棕95
8
C.I.直接黑38
9
C.I.分散蓝1
不会还原分解出致癌芳胺
3、染色中有机氯载体及其它
纺织印染助剂对生态的影响有时要远远超过纺织品本身,选用好的纺织印染助剂将给企业带来的不仅是产品质量,同时也将为企业降低三废处理本钱,更重要的是给社会和人类带来进步和健康。
(1)有机氯载体
分散染料载体法染涤纶纤维常使用有机氯载体,如:一氯邻苯基苯酚、甲基二氯苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。
酚类化合物中烷基苯聚氧乙烯醚(APEO),即常用的TX、OP系列的非离子表面活性剂,它广泛用于纺织产业的润湿剂和洗涤剂。丹麦和德国已禁止使用该类产品。
(2)氮、磷含量
氮、磷等植物营养物质能使地面水体富营养化,导致藻类急剧和过量生长,在一定时期内处于严重缺氧状态,影响鱼类的生存。一般以为,总磷为20mg/m3和总氮为300mg/m3即可以为水体处于富营养状态。发生富营养化,磷的作用大于氮。故应根据控制指标要求留意限量使用。
(3)金属络合剂
如乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯二胺五乙酸(DTPA)等,由于其生物降解性不好,目前已被越来越多的国家列为慎用品种。
重金属离子危害的特点在于潜伏性,它在污水处理中不仅不可以被微生物分解,反而可以不可以在生物体内富集,生物体还将某些重金属离子转化成毒性更强的金属有机化合物,构成对人类健康的巨大威胁。我国(GB8978-88)规定纺织废水中重金属含量排放标准为:
铅 1.0mg/L 镉 0.1mg/L
总铬 1.5mg/L 铬(六价)0.5mg/L
铜 1.0mg/L 镍 1.0mg/L
汞 0.05mg/L 锌 2.0mg/L
(4)卤素
含卤素的有机化合物在纺织印染助剂中数目未几,但也有若干品种,由于毒性非常大,因此含卤素的有机化合物应限量使用,一般可吸收的有机卤化物在废水中排放标准应低于0.5mg/L。
4、禁用的染料名册
首批禁用的染料共118种,它们均以有毒芳香胺作为偶氮染料的重氮组分,染料经还原分解后仍然得到原来的芳香胺。但染料的禁用范围决不至于此,仅以这22种芳香胺衍生的染料而言,咎垠大超过了118种。从染料分子结构分析和染色织物实测说明,以致癌芳香胺作为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未经充分提纯,即使有微量存在,该染料也属禁用染料之列。应该指出的是,不是所有偶氮染料均禁用染料,而禁用染料也不只局限于偶氮染料,在其它结构的染料中,如:硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能含有这些有害的芳香胺而被禁用。
(1)直接染料
在118种禁用染料中直接染料有77种,未列进德国规定的禁用直接染料共有15种。
如:直接黄GR或GGR、枣红GB或B、大红4B或B、紫4RB、紫NSOLVENT DYES、紫R、黑BN、深蓝L、蓝2B、绿B、耐晒绿BLL、黄棕D3G、深棕M、湖蓝5B、6B、铜盐蓝2R、铜盐蓝BB等。
(2)酸性染料
在118种禁用染料中酸性染料有26种,未列进德国规定的禁用染料,而已查察有害的酸性染料有3种。
如:弱酸性红G、酸性红B、红3BL、橙R、中性黑RBL、紫5B、黑NT等。
(3)分散染料
在118种禁用染料中分散染料有6种,未列进德国规定的禁用分散染料据不完全统计有14种。
如:分散黄RGFL、黄E-3RL、黄3R、橙E、GFL、灰N、灰S-BN等。
(4)不溶性偶氮染料
在118种禁用染料中不溶性偶氮染料色基有5种,疏漏了1种色基。通过有害芳香胺合成的色酚,据不完全统计共有9种。
如:色基橙GC、大红G、蓝B、枣红GBC、深蓝R、色酚AS-G、AS-D、AS-OL、AS-BR等。
(5)碱性染料及氧化显色基
在118种禁用染料中碱性染料有3种,另4种碱性染料是由于含有有害芳胺而被禁用。
如:碱性棕RC、显色剂14等。
(6)活性染料及还原染料
德国规定的118种禁用染料中没有活性染料及还原染料两大类,但从22种有害芳香胺出发,这两类染料中的个别品种将受到禁用。
如:活性黄K-R、蓝KD-7G、黄KE-4RNL、还原艳桃红R、紫RH及相应的可溶性还原染料。
(7)涂料(颜料)
尤其对于黄、橙、红色谱色浆因相应涂料受到禁用而受涤行┺制。如金黄FG(6103是色酚AS-OL和色基GL偶合而成)、橙FGR(6106是AS-D和色基GC偶合而成)等。
(8)硫化染料
如:硫化黄棕5G、6G、红棕B3R、黑绿GH、应得元CLG、蓝BN等。
根据德国政府颁布的MAK(Ⅲ)A1组4种致癌芳香胺和MAK(Ⅲ)A2组18种怀疑致癌芳胺所合成的染料(和颜料)受到禁用,据不完全统计总共有191种染料(包括德国公布的118种禁用染料)。其中,直接染料93种,酸性染料30种,分散染料26种,不溶性偶氮染料色酚与色基共15种,碱性染料及氧化显色基8种,活性染料4种,还原染料2种,涂料6种,硫化染料7种。这些染料的禁用无疑对出口纺织品受到非常大的限制,并且对我国染料产业也同样产生一定的影响。
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