EVA老化之(一) 热氧老化

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EVA老化之(一) 热氧老化
目前光伏组件中最常用封装材料是 EVA( 乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物) , 它具有良好的透光性粘结性 操作性价格便宜, 但是该材料自身化学结构不稳定, 在紫外环境下容易降解, 并且分子结构中存在叔氢和醋酸酯, 容易被氧化和水解, 虽然 EVA 在组件内部, 但是氧气、水汽仍会透过组件的背板进入封装材料, 对封装材料造成氧化腐蚀, 尤其在高温环境下, 这种氧化腐蚀会进行得更快,从而导致EVA 在使用过程中常出现黄变脱层气泡腐蚀电极等现象,严重影响组件的性能和使用寿命。
有人对国内国外两种EVA进行了热空气老化研究,发现:两种EVA胶膜随着老化的进行, EVA的抗拉强度均有明显的下降, 并且老化温度越高, 抗拉强度下降速度越快。国内EVA抗老化性能较差,130℃下,仅12h,胶膜就发粘、失去弹性,120℃下也仅52 h就失去弹性。对比之下,国外EVA胶膜抗老化性能较好, 在130℃下老化100小时,抗拉强度仍然保持原有的70%。造成这种结果的原因,经分析可能是因为EVA分子量的差别,国内EVA分子量为131668,国外EVA分子量为231956,是国内EVA分子量的1.76倍。EVA 的分子量较大,分子链段的运动能力会受到阻碍而下降,从而降低自由基形成链转移等反应活性,所以高分子量的EVA 具有较好的耐热老化性能,光伏组件长期在高温环境下使用应选用分子量较大的 EVA 胶膜。同时,分子量大的胶膜老化后,黄变值和透光率变化也小。
对老化前后的EVA胶膜经过红外分析,图谱显示并无明显差异,说明官能团没有发生明显变化。对老化前后的VA含量测试也证明了没有明显变化。经过仔细研究发现,老化前后性能的变化原因是EVA 老化降解, 交联网状结构被破坏, 并产生较多的低分子量物质, 使得分子量降低,分子量分布明显变宽,胶膜具有可溶解性,并发粘 失去弹性。
对其机理研究,EVA 中存在活性较大的叔氢,叔碳氢键能为381KJ/mol,很容易被空气中的氧分子残留引发剂自由基进攻, 产生初始自由基,随后会发生自由基降解。如下图所示:
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