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钟渊Kane Ace® MBS聚合物及MBS材料技术应用

(2014-03-28 10:28:53)
标签:

钟渊

mbs

分类: 塑胶原料

钟渊Kane Ace® MBS聚合物及MBS材料技术应用及市场前景

 


 

来源:中国化工信息网 2007年10月12日

 

 

 


 

1.2.4 聚合工艺的研究

多年来,人们一直把注意力集中在对聚合方法的研究上,开发出多种不同的合成方法。主要有连续乳液聚合法、本体聚合法、乳液-悬浮聚合法。从目前来看,连续乳液聚合法是最广泛采用的方法,对于本体法和乳液-悬浮聚合法,从长远来看,随着技术的发展和对产品质量更加严格的要求,二者必将得到较大的发展。尤其是乳液-悬浮聚合法,它是采用乳液、悬浮两步法进行接枝聚合。第一步将一定比例的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯加入丁苯胶乳中,进行乳液接枝聚合;第二步是在聚合过程中加入分散剂和电解质,使之在反应过程中转化为悬浮聚合。该法巧妙地选取了乳液接枝和悬浮聚合的优点,简化了繁杂的絮凝回收过程,并改进了产品的颗粒形态。


1.2.5 絮凝新工艺的研究  

MBS树脂絮凝直接影响到产品的粒度及其分布,从而影响树脂的应用性能。近年来,这一领域的研究十分活跃,开发出了多种新的絮凝工艺,主要有:1)在低于软化点的温度下进行快速种子凝聚;2)使用架桥剂使颗粒长大,形成MBS树脂颗粒;3)在表面活性剂保护下进行慢速凝聚;4)利用喷雾成粒技术制备粒径均匀、表观密度大的MBS树脂颗粒。这几类方法各自都有一定的优点,都具有较好的发展前景。


2 世界MBS树脂的生产和消费状况    

20世纪50年代后期,美国Borg-Warner和Ro-hm-Hass公司首先开始MBS树脂的研究和开发,并于1960年获得制备MBS树脂的专利,1962年Borg-Warner和Rohm-Hass公司开始出售产品,商品名称为Paraloid KM。日本钟渊化学公司和吴羽化学公司也先后投产了MBS树脂生产装置,商品名称分别为Kane Aceb和Kureha BTA。世界上许多公司通过自己开发、引进技术或者与上述3家企业合资生产MBS树脂。目前,世界上有10多个国家的20多个厂家生产MBS树脂,总生产能力约为40.0万t/a,其中美国的生产能力为13.0万t/a,约占世界MBS树脂总生产能力的32.5%;西欧地区的生产能力为11.4万t/a,约占世界总生产能力的28.5%;日本的生产能力为9.0万t/a,约占世界总生产能力的22.5%。其中Rohm-Hass公司是目前世界上最大的MBS树脂生产厂家,生产能力约占世界MBS树脂总生产能力的19.5%。日本的MBS树脂生产技术处于世界领先地位,其中又以钟渊和吴羽化学公司两家的产量最大,技术最先进。日本钟渊公司以及吴羽化学公司的MBS树脂产品牌号及性能分别见表1和表2所示。

    

目前,世界上MBS树脂的总消费量约为23.0万t,其中美国、西欧和日本的消费量分别为6.0,6.7和1.6万t,预计到2010年消费量将分别达到约7.2,8.0和1.7万t,年均增长率分别为3.1%,3.0%和0.5%。

    

表1  日本钟渊公司KANE ACEB产品的性能

 

产品牌号

 

特性

 

主要用途

 

冲击性

 

透明性

 

耐折白性

 

片材

 

薄膜

 

板材

 

瓶子

 

管材、异型材

 

B-11A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-12

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-28

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-31

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-38A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-51

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-52

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-56

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-58

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B-521

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M-511

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M-521

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

    

表2  日本吴羽化学公司的KUREHA BTA产品的性能

 

产品牌号

 

特性

 

主要用途

 

冲击性

 

透明性

 

耐折白性

 

片材

 

薄膜

 

板材

 

瓶子

 

管材、异型材

 

BTA-3K2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-3P2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-705

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-712

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-717

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-723

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-731

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-740

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BTA-751

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

    

美国MBS树脂主要用于透明PVC瓶、硬质薄膜和片材,在外墙涂料领域的应用也增长较快。法国、意大利和西班牙MBS树脂主要用于矿泉水、食用油等的包装瓶,德国则主要用于板材和薄膜。在日本,MBS树脂主用作PVC改进剂,其他领域的消费量较少,其中约50%用于食品包装用薄膜和片材,另外有约45%用于PVC包装瓶及建材用PVC异型材。


3 我国MBS树脂的生产和消费状况

我国MBS树脂的研究开发始于20世纪80年代末期,目前生产厂家有10多家,2006年的总生产能力约为5.0万t,主要的生产厂家有山东齐鲁石油化工公司研究院(生产能力为3000t/a)、山东东营万达集团公司(生产能力为5000t/a)、山东沂源瑞丰高分子材料有限公司(生产能力为6000t/a)、威海金泓集团(生产能力为5000t/a)、吉林化学工业集团公司(生产能力为5000t/a)等等。齐鲁石油化工公司研究院是目前我国MBS树脂抗冲改性剂的重要研究单位,其承担的中国石油化工集团公司的重点项目——MBS树脂新牌号开发通过了专家鉴定,QIM-03、QIM-04、QIM-05新牌号MBS树脂的产品性能居国内领先地位,用作PVC制品的透明、抗冲改性剂,产品质量稳定,性能可很好地满足用户需求。我国MBS树脂的主要产品牌号及性能如表3所示。

    

表3  我国MBS树脂的主要产品牌号及性能

 

厂家名称

 

产品牌号

 

性能及用途

 

浙江温州龙化塑料助剂厂

 

M-51

 

适用于PVC薄膜和片材,相当于钟渊公司的B-31和B-51,吴羽公司的BTA-705。

 

M-22

 

适用于PVC瓶粒料、扭结膜,相当于钟渊公司的B-22,吴羽公司的BTA-712。

 

M-338

 

适用于PVC高抗冲不透明制品,相当于钟渊公司的M-511,吴羽公司BTA-751。

 

山东沂源瑞丰高分子材料有限公司

 

LB-22

 

适用于PVC透明片材、薄,膜和瓶粒料。

 

LB-56

 

适用于非室外管材、管件、非透明片材、板材。

 

山东齐鲁石油化工公司研究院

 

QIM-01

 

适用于PVC透明片、扭结膜、热浓缩等产品,具有良好的透明性。

 

QIM-03

 

适用于PVC透明片材、扭结膜、热收缩膜等产品,具有良好的透明性。

 

QIM-04

 

适用于PVC不透明制品(如乳白片、管材、装饰板等),具有良好的冲击性能。

 

QIM-05

 

MBS树脂/PVC共混物的透光率要优于QIM-03牌号,其余性能两者一致。

 

    

目前,我国MBS树脂的总产量约为3.0万t,总需求量约为4.0万t,需求缺口较大。预计到2010年年总需求量将达到约5.5万t,需求量的年均增长率将超过7.0%。主要有以下几个方面的因素:1)我国PVC制品行业发展迅速,刺激了我国抗冲改性剂的发展。2004年我国PVC的表观消费量为709.0万t,2006年增加到919.1万t,预计2010年将超过1000.0万t,作为PVC常用的抗冲击改性剂品种之一,其需求量也将随之增加;2)随着我国抗冲击改性剂产品结构的调整,MBS树脂将成为抗冲击改性剂的主要品种。目前,我国在加工及抗冲击改性剂方面尚处于发展阶段,在产量、品种、质量、改性功能等方面与国外差距较大。国外主要品种按产量的排序是ACR、MBS树脂和EVA,而我国的排序则是CPE、ACR和MBS树脂。其中,低效能产品CPE的生产能力过剩,具有优异综合性能的改性剂ACR和MBS树脂发展较为缓慢,特别是MBS树脂的产量更少;3)MBS树脂的应用领域不断拓宽。近年来,世界上MBS树脂的消费领域已经逐渐从原来的硬制品涵盖到半硬制品和软制品,用MBS树脂改性后的PVC可制成各种耐冲击管材、片材及软硬透明制品,所制成的透明瓶在国外用于盛装矿泉水、食用油以及化妆品容器,正在逐步取代玻璃制品和聚酯制品。如日本、德国食品包装用半硬质和薄膜材料领域对MBS树脂的消费已经占据相当大的比例,美国外墙涂料领域对MBS树脂的应用也开始大幅度增长。而在我国,MBS树脂仅仅是用于PVC透明片材、薄膜、透明瓶等领域,还有小部分用于板材和管材,其他领域的消费还有待于进一步开发,因此,MBS树脂在我国具有良好的市场前景。

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