非水溶液pH测量分享

随着工业发展、科技进步对非水溶液pH值测量的研究已经逐步开展。研究较为成熟的是重水、丙醇、乙醇、甲醇、丙三醇、丙二醇、甲酰胺等。

非水溶液是指由非水溶剂组成的溶液，包括纯粹非水溶液和部分非水溶液。许多溶于有机溶剂的电解质，也需要进行pH值测量。常用有机溶剂有乙醇、乙二醇类、醚、酰胺、腈类、酮类等。它们溶解电解质的能力与它们的介电常数ε有关。它们的介电常数与水有明显差别（水ε=78.3），可能比水高或低。例如丙醇、乙醇、甲醇、丙三醇、丙二醇、甲酰胺介电常数ε分别为20.7、24.3、32.6、36.7、42.5、109.5。由于有机溶剂介电常数与水不同，因此每一种溶剂的pH范围以及中性点与水有明显差别。

纯净水在化学上是中性的，水的离子积常数Kw在250C时等于10的-14次方。水溶液“常用pH范围”的幅度通常定义为：

－logKw=14因此，pH测量范围从0到14.

水溶液中性点pHn是H+和OH-浓度相等时的pH值。pHn=-1/2logKw

pHn与温度有关，在250C时，pHn=,7.00，在1000C时pHn=6.13。

Z溶剂的pH范围定义为；

pH范围（z）=-log（KAP）Z,（KAP）Z是Z的离子积（也称离子迁移数）。在250C

Z=水时,Kap=10-14pH范围为14pH。pHn=7

Z=乙腈，Kap=10-28pH范围为28pH。pHn=14

Z=甲酰胺Kap=10-17pH范围为17pH。pHn=8.5

注意：在水溶液中pH=14意味着碱性最大时的pH值，在乙腈溶液中pH=14仅为中性点。所以在不同溶剂pH值比较时要引起注意，即不同溶剂pH值它们之间没有什么可比性。

非水测量时，应采用大量程的pH计即超出满度pH 14范围，如6173/6173R实验室台式pH计或6219N台式精密pH计。