电化学氧化电位和还原电位问题

为什么对于氧化反应，实际电位=理论电位+超电位？ （也就是电位越低说明越容易反应）？对于还原反应，实际电位=理论电位-超电位？（也就是电位越高代表越容易反应）？

答：首先您需要先明确超电位的概念，何为超电位？一般我们可以理解为因为“慢”而引起的额外的电位，如果是由于电活性物质扩散慢而使得电极表面浓度低，造成电子来不及得失引起的，那就叫做浓差极化引起的超电势，如果是由于电化学反应速率过慢，导致电子来不及得失引起的，那就叫做电化学极化造成的超电势。

对于阳极，反应失去电子，由于电活性物质失去电子过慢而来不及补充电极上的电子，那么实际电位固然要比理论电位高，所以要加。反过来，对于阴极，反应得电子，由于电活性物质得到电子过慢而使得电子在电极上累计，实际电位当然低于理论电位，所以要减。

那个电极指的是电极界面吗？ 为什么来不及补充电极上的电子 实际电极电位要比理论电位高？

答：可以理解为界面。电极上的电子不断从导线流出，电化学反应来不及给出电子补充，电极上的电子过度流失，固然会出现正电位，会使得实际电位比理论电位高。对于阴极来讲也一样，电子在电极上累积，使得电极电子过量，显现一定的负电位，固然使得实际电位比理论电位更负。