涕灭威

CAS号： 116-06-3

英文名称：aldicarb

化学名称：O-甲基氨基甲酰基-2-甲基-2-甲硫基丙醛肟；2-Methyl-2(methylthio)propanal-o-[(methy-lamino)carbonyl]oxime;

其他名称：铁灭克，神农丹
分子式： C₇H₁₄N₂O₂S
分子量： 190.29

结构式：

    http://1862.img.pp.sohu.com.cn/images/blog/2010/7/13/10/14/12a7cdb7f72g213.jpg

理化性质：有硫磺味的白色结晶;蒸汽压 0.133×10-4kPa(25℃);熔点100℃;溶解性:室温下，水中溶解度为6000ppm，几乎不溶于已烷，而溶于大多数有机溶剂，如丙酮400g/L，氯仿350g/L，甲苯100g/L(20℃);密度：1.195(25/20℃);稳定性：不易燃，除遇强碱外，本品稳定，对金属容器，设备无腐蚀性;

毒性：对人畜高毒。该物质的毒性是呋喃丹的10倍，是目前最毒的农药品种之一。
急性毒性：LD₅₀1mg/kg(大鼠经口)；5mg/kg(小鼠经皮)；0.3mg/kg(小鼠经口)
大白鼠在200mg/m3浓度下，5分钟后全部死亡，用大白鼠作三代繁殖试验，无致畸、致癌、致突变现象发生。对鸟类、蜜蜂高毒。鸡急性经口LD₅₀为9mg/kg，野鸭为3.4mg/kg。鹌鹑LC₅₀(8天)为71mg/kg饲料。对鱼类高毒，虹鳟鱼急性吸人LC₅₀(96小时)为0.88mg/L，金鱼(48小时)8.3mg/L，蓝鳃LC₅₀(96小时)为1.5mg/L。在一般情况下，旱地施用涕灭威的地区，不会导致发生鱼类中毒的情况。

作用特点及杀虫谱：氨基甲酸酯类杀虫杀螨杀线虫剂。具有触杀、胃毒、内吸作用。速效性好，一般在施药后数小时即能发挥作用，药效可持续6-8周。因高毒，仅制成颗粒剂作土壤处理使用。并且限制在棉花、花生、麻类、甘蔗、柑桔、马铃薯、观赏植物上使用。棉花播种时沟施或生长期根侧追施，可有效地防治棉蚜、棉盲蝽象、棉叶蜂、棉叶螨、棉铃象甲、粉虱、蓟马、线虫等。同样的施药方法，可用于花生、甘蔗、柑桔、马铃薯、观赏植物等，防治各种线虫和蚜、螨。

剂型：2%，5％，10%，15%颗粒剂

生产方法：

 1.丙醛肟的合成：
    通常采用异丁醛路线和异丁烯路线。
    (1)异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。将108g异丁醛于65℃下加热回流，以160mL/min的速度通入氯气，并使氯气在异丁醛液面上部气相部位，在3.5h内加进106.5g氯，升温至90℃，用气相色谱检测异丁醛消失程度，2-氯异丁醛收率为67%。190g22%的氢氧化钠水溶液于25～30℃吸收甲硫醇至饱和，再补加10g碱液，共制得250g甲硫醇钠水溶液，然后将上步反应已制得的氯代异丁醛直接蒸到甲硫醇钠液中(釜温90～140℃)，反应温度低于30℃，经后处理得1229粗2－甲硫基异丁醛，纯度98.5%，收率99.5%。将上述制得的甲硫基异丁醛与7359含22.8%羟氨硫酸盐水溶液混合后通氨气至pH＝5.5，于80℃搅拌反应1.5h，冷却后分离油层得133.5g丙醛肟，纯度99%，收率99%。

    (2)异丁烯路线是在低温下与亚硝酰氯进行加成反应。产物性能不稳定，需存放于溶剂中。然后在无水乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流，边解聚边产生丙醛肟。在二氯乙烷溶剂中，将异丁烯与亚硝酰氨以1.1：1(mol)配比，于-5～0℃反应，二聚体收率66%。以3.68g金属钠乙醇液吸收8g甲硫醇，将19.5g二聚体溶于热乙醇中，两者混合保持回流5h，脱去溶剂后再经二次蒸馏得10g无色油状丙醛肟。以上两种路线合成的丙醛肟都是含顺式和反式的混合物。使顺式转变为反式的简便方法是在适当的溶剂中与氯化氢于30℃反应一段时间，并以盐酸盐形式析出。再经碳酸氢钠中和得单一的顺式丙醛肟，反式异构体仍留在溶液中供下一批循环使用。

    2．涕灭威的合成：
    (1)异氰酸酯法：以叔胺或有机锡为催化剂，在不锈钢设备中反应，甲基异氰酸酯稍过量，反应温度30～50℃，若反应用阴离子交换树脂代替有机锡催化剂，收率可达90%。
    (2)氨基甲酰氯法：在碱催化下，将丙醛肟与甲氨基甲酰氯直接缩合得涕灭威。
    (3)氯甲酸酯法：在缚酸剂存在下，先将丙醛肟与光气酯化生成氯代甲酸酯，随后与甲胺水溶液胺解，分出有机层、脱溶、干燥后得纯度较高的涕灭威。美国联合碳化物公司经迭合反应、肟化反应、缩合反应制备涕灭威。迭合反应是用异丁烯与亚硝酸钠、盐酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物；肟化反应是甲硫醇钠与迭合产物反应，生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟；缩合反应是肟化产物与异氰酸甲酯反应，以三甲胺为催化剂，二氨乙烷为溶剂。配比为682：298(质量比)，每生产一批，得涕灭威原粉445kg。加料1h，反应5h。起始温度15～28℃，最高达50℃(约1h)，一般在39.5℃以下。

生产情况：山东华阳农药化工集团有限公司；杭州易隆化工有限公司

价格：原药价格3万元/吨（10.04）

其他：根据农业部第199号公告禁止涕灭威在蔬菜、果树、茶叶中草药材上使用。