一．浓度是溶液之魂

盐酸与氢氧化钠溶液1:1反应。什么一比一？质量？体积？H⁺与OH^-的物质的量。

溶液最重要的数据莫过于“浓度”(m)。比如：雷雨所含低浓度的HNO₃是原始森林生存的必要条件，但高浓度的“酸雨”让人深恶痛绝；浓硫酸与稀硫酸的化学性质具有重大的不同；生理盐水对浓度有极严格的要求……

所以上述1:1的实际表示是：m₁V₁ = m₂V₂

说一瓶溶液是“已知溶液”，已知什么？浓度。说一瓶溶液是“未知溶液”，未知什么？还是浓度。特制的精度很高的已知溶液被称为“标准溶液”，上式变为

m_?V₁ = m_标准V₂

滴定实验的任务就是由已知浓度溶液测定未知溶液浓度。要通过这个等式测定，自然需要测两种溶液的体积。怎么测？

各归各测？随手抓起两瓶溶液放到量器中测量，一瓶19mL，一瓶23mL，这两个数据能用吗？能保证1:1吗？所以这里的体积必须是边反应（实验）边测，一边看着它中和到点，一边测所用体积。当然某一方的体积可以先测量，比如主动定18mL，另一方则在“看着反应”的前提下被动测量（比如实测需22mL）。

m_?V_先量 = m_标准V_被量

V_先量可以指未知液，也可以指标准液。“先量”比被量简单得多，因为数据可以自定，找个量器(比如滴定管)一次量取即可。“被量”则是对先量的小心迁就，注定是个细致的“技术活”。

不妨将这个基于一比一关系式的测定原理记作“2+1=4”。“2”指两个已知，m_标准和V_先量，“1”指被动测量的体积V_被量，第4个数据m_?自然就在其中了。

二．“滴”是滴定之魂

拿一瓶溶液往另一瓶溶液中倾倒，这样配制的溶液或许可以喂虎，喂人不行。定量实验的要义是精确。

1.保证滴定

定是测定；滴不是灌、倒，对滴的保证就是对精确的保证。

[学生实验]普通滴瓶上有支带橡皮头的滴管，一滴管溶液大约1mL。将滴管吸满蒸馏水，后将其逐滴全部滴出，计数共多少滴。

实验表明水溶液的“一滴”大约是0.05mL。这个必须的细致数量是任何其它手工操作做不到的。

带活塞的滴定管能保证滴。

2.保证读出那一滴

一滴不仅能滴，还须能读，大至脸盆小至烧杯都读不出来，所用仪器必须足够细长，并有细至0.1mL精度的刻度。

截面很小的滴定管能读出那一滴。

3.保证最后那一滴

假定被量体积是22mL，至少前20mL可以大胆注入，最后1-2mL则需小心滴加，尤其是最后一滴，少了或多了都会造成误差。那么谁来保证最后那一滴？指示剂。

指示剂：在化学反应等当点发生颜色突变的试剂。比如忽然从黄色变成橙色、忽然从无色变成红色等。

[计算]

在40mL NaCl稀溶液中加1滴0.1mol/L HCl溶液，求溶液的pH。

[H⁺]=0.1×0.05/40 = 1.25×10^-4mol/L  pH=3.9

在40mL NaCl稀溶液中加1滴0.1mol/L NaOH溶液，求溶液的pH。

[OH^-]=0.1×0.05/40 = 1.25×10^-4mol/L  pH=10.1

40mLNaCl溶液就是HCl和NaOH溶液“恰好”完全反应的结果(pH=7)。计算表明多一滴盐酸即可使其突变为pH=3.9，多一滴氢氧化钠溶液即可使其突变为pH=10.1。这就是中性NaCl溶液的pH“突变”。

所用指示剂的相应颜色突变范围在pH为4左右或10左右即可，未必强求在pH=7左右。

最常见的两种指示剂是甲基橙和酚酞。

(表中数据指溶液的pH)

[学生实验]在盛NaCl溶液(或蒸馏水)的烧杯中加2滴甲基橙溶液，显黄色。滴加1滴盐酸，突变为橙色。

在盛NaCl溶液(或蒸馏水)的烧杯中加2滴酚酞溶液，无色。滴加1滴氢氧化钠溶液，突变为红色。

颜色突变时立即停止滴加，合适的指示剂能保证滴定误差不超过那一滴。

三．精确是定量实验之魂

问题1：滴定管用水洗净后，在装入标准液前还必需执行哪项操作？

问题2：为什么盛待测液(体积先量液)的容器要改烧杯为锥形瓶？用蒸馏水洗净的锥形瓶在装液前该不该用待测液润洗？

……

[学生实验]用滴定管量取15mL蒸馏水置于一个锥形瓶，始终两个读数及其差值精确至0.05mL。

不仅要理解滴定的工作原理，更需要对滴定操作进行实际练习，前面说过它是细致的技术活。实际操作将在下节课以及课外时间进行。

我们将进行的具体操作是：用氢氧化钠溶液滴定盐酸（以酚酞为指示剂）；用盐酸滴定氢氧化钠溶液（以甲基橙为指示剂）。