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[转载]解读2011年诺贝尔化学奖

(2012-06-29 06:51:10)
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     今年诺贝尔化学奖揭晓,以色列科学家丹尼-舍特曼(Daniel Shechtman)凭其发现的准晶体获得了此项荣誉。准晶体的发现,是20世纪80年代晶体学研究中的一次突破。在此之前,科学界对固态物质的分类仅限于晶体与非晶体,其界分是根据构成固态物质的原子排列状况:晶体内原子呈现周期性对称有序排列;原子呈无序排列则是非晶体。

    自然界大多数固体物质都是以晶体状呈现,如:金属晶体、共价晶体、极性晶体等。其原子都是按一定的规律整齐有序地重复排列——形成整齐有序的晶格点阵,于是这种整齐有序、周期排列就成了晶体的主要特性,成了早期人们认识晶体的惟一特征。

    而随着丹尼-舍特曼的偶然发现,固体物质中一种“反常”的原子排列方式跳入科学家的眼界。1984年底,丹尼-舍特曼等人宣布,他们在急冷凝固的铝、锰(Al Mn)合金中发现了具有五重旋转对称,但并无无平移周期性的合金相。在晶体学及相关的学术界引起了很大的震动。

    准晶体概念提出之时,学界权威认为其颠覆了由来已久的固态物质的分类方式,被认为是无稽之谈,受到严厉的质疑,舍特曼因为坚持捍卫自己的发现,一度受到“劝告”希望他脱离研究小组。

   然而科学要尊重的是事实而不是权威,在舍特曼的基础上,化学家成功在实验室中制作成多种准晶体结构,并在矿石标本中发现了天然的准晶体,人们认识晶体的思维定势被打破,从此,这种徘徊在晶体与非晶体之间,无平移同期性但有位置序的晶体“另类”闯入了固体家族,并被命名为准晶体。

    准晶体内原子均匀排列,但没有重复周期性对称组合,原子排列方式介于晶体和非晶体之间。这样的准晶体是怎么形成的?这是当今科学界无人解答的问题。在此,我将作答,要解读准晶体,有必要讨论晶体、合金、急冷凝固等系列问题。

    晶体  固态晶体,体内有较强的内力,这内力来源原子核(质子)对电子的引力,这个引力没有边界,原子有几个价电子,就吸引相邻几个原子的外层电子构成几个结构元,这几个结构元在环绕着自身核心同时,也必须环绕相邻的一个核心,因此围绕核心的结构元只有按一定的空间位置均匀分布,才能使得价和电子运行线路最短,无数个核心都如此均匀规则周期排列,就形成这整齐有序的晶体。

    同一族元素的晶格结构完全一样或基本相同,如Ⅳ族元素碳、硅、锗,其原子外层有4个价电子,在质子引力作用下,构成了4个结构元。该元素所有的原子都按这样一个连着4个,规律重复,形成了Ⅳ族晶体的点阵结构──金刚石型结构。

    金属物质主要是靠电磁力维系其结构。例如铜,铜元素只有一个价电子,每个铜原子只能与相邻的一个原子结合成一个结构元。当价和电子高速运转,在旋转平面的垂直方向伴生着较强的电磁力,电磁力与相邻结构元的电磁力南北极相互吸引,使得结构元相互调整到彼此平行的适当位置,无数个结构元这样相互吸引整齐排列,就构成了铜的面心晶体结构。

    舍特曼是在急冷凝固的铝、锰合金中发现了准晶体,那么我们就要谈一谈合金。

    合金 我们在化学课中学习了定组成定理,两种或多种元素组合成化合物必定形成固定的比例,严格遵守化学分子式所规定的份额,如硫酸锌(ZnSO),必定是1个锌与1个硫、4个氧原子的严格组合,每种元素的原子含量是定量组成,既不会多也不能少,我们能根据分子式精确地计算其中各种元素所占的比例。

    然而,金属与金属之间却可以按任意比例互熔,形成合金。如铜、锌融合成黄铜,锌在黄铜中的比例可多可少,其他合金也都是如此,为什么合金就不必遵守定组成定理?

    因为金属物质是靠的是电磁力而结合,各种金属各自形成结构元,互熔后,只要有稳定的电磁力,不同元素的结构元就能结合,所以金、银、铜、锌等多种金属都能互熔,形成多种元素、各种比例的合金。

    人们钟爱合金,是因为合金材料的强度、硬度等机械性能比纯金属有显著的提高。合金比单一金属具备更多种优良性能,这是因为:

    一、在合金中不同元素的原子间距很近,从溶液到结晶全过程中,各原子都加强对自己电子的控制,以免被其他元素的原子吸引去,于是库仑力增加,电子速率加快。

    二、合金中掺入的一般是价电子速率较高的原子,在与基本元素结合成结构元的过程中,较强的电磁力激活了基本元素的价电子,使其价和电子速率增加。

    三、若掺入元素的价电子数多,将使合金中结构元增多,如:铁中渗碳。

    以上三条导致了合金的熔点升高,强度、硬度增加,导电率下降。

 

    铝、锰合金   舍特曼是在铝、锰(Al Mn)合金中发现了准晶体,形成铝、锰合金,首先把两种金属按比例加入,加温互熔成液体。在液态合金中,铝、锰仍以各自结构元的形式存在,均匀分布,成链、成环,时合、时分,

    温度逐渐降低,液态合金缓慢凝固,形成灼热的铝、锰合金固态晶体。微观过程是:温度降低,价和电子速率下降,运转线路由空间扭曲进入到稳定平面,价磁力方向相互对正、稳定,铝、锰结构元之间的位置相对固定,物质内构筑了稳固的内力,宏观的表现就是凝结成铝、锰合金晶体。其晶体内原子呈现周期性对称有序排列,是标准、正常的晶体。

    金、银合金,铜、锌合金等一价元素,永远只能形成标准的晶体,要形成准晶体,与合金元素的价电子数密切相关。

    铝原子的外层有3 个价电子,三个价电子在球体的原子表面是不可能均布稳定的,于是有两个价电子排在次外层,一个价电子在最外层。这个最外层的电子参与价和运转,所以铝具有与铜、银一样的晶体结构,和类似的物理性质(很好的传热导电性能)。

    锰原子的序数是25,内层电子稳定运转,次外层的5电子在球面不可能均布,只能按2、2、1排列。最的外层有2 个价电子,与铁一样,能构成两个相连的结构元。

    除了铝、锰合金,其他的准晶体也有相似的价电子数。

    在高温的液态合金中,铝、锰仍以各自结构元的形式存在,均匀分布,成链、成环,时合、时分。因为是合金,不同元素的原子间距很近,各原子都加强对自己电子的控制,以免被其他元素的原子吸引去,一是价和电子速率高,还有是因为立交运转,原子的次外层电子——铝排在次外层的两个价电子、锰的次外层电子也能加入到价和运转之中。

    如果是缓慢降温,凝固时物质立交的价和电子逐步降低速率归顺到稳定平面,稳定的价磁力使电子的运转稳定并相互同步、相互适应,加入到价和运转之中的次外层电子逐步回归,合金凝固成正常的铝、锰晶体。

    急冷凝固    要形成舍特曼的准晶体,还有一个关键词“急冷凝固”。

    形成舍特曼准晶体,必须是“急冷凝固”,这是因为:在高温的合金中,不同元素的结构元距离很近,各原子都加强了对自己电子的控制,以免被其他元素的原子吸引去,于是价和电子速率高;还有是因为价和电子是立交运转,铝、锰原子的次外层电子也能加入到价和运转之中,形成双价和运转结构元,即由4个价和电子组成两条价和线路,围成的一个结构元。

    突然急冷凝固,高速率的价和电子立即由立交运转迅速回归平面;铝、锰元素中的双价和运转结构元的两条价和线路都只能存留一条,另一价和线路没了,多出的两个电子在高温状态中不能被核心及时回收,而容易就近在两种原子间形成价和运转,结合成铝——锰结构元。许多的铝——锰结构元占据合金,于是,晶体凝结的秩序完全被打乱,整齐有序的周期性结构无从建立,铝-锰、铝-铝、锰-锰结构元杂乱构建,准晶体结构就如此建立了。

    这样建立的铝、锰准晶体材料内结构元多(多出了铝、锰结构元),因而硬度高、强度大,有着共价晶体、陶瓷材料的特征,黏着力小、导热性较差。

    由于是铝、锰在液态时合金充分互熔,铝、锰结构元在结晶时完全均匀分布,于是形成五重旋转对称。形成结晶时铝、锰结构元保持原来位置,保留了长程有序性。

    急冷凝固是改变材料特性的常用手段,钢的硬度、强度也是在急冷凝固中形成的。

    丹尼-舍特曼所发现的铝、锰准晶体的实用意义不是主要的,重要的是让人们对自然物质构成的认识有了巨大的提升。

                                        2011/10/27

 

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