http://s14/small/6407375cga241d9f8e3ed&690

苯是在1825年由英国科学家法拉第(Michael Faraday,1791- 1867)首先发现的。19世纪初，英国和其他欧洲国家一样，城市的照明已普遍使用煤气。从生产煤气的原料中制备出煤气之后，剩下一种油状的液体却长期无人问津。法拉第是第一位对这种油状液体感兴趣的科学家。他用蒸馏的方法将这种油状液体进行分离，得到另一种液体，实际上就是苯。当时法拉第将这种液体称为"氢的重碳化合物"。

1834年，德国科学家米希尔里希(E.E.Mitscherlich,1794-863)通过蒸馏苯甲酸和石灰的混合物，得到了与法拉第所制液体相同的一种液体,并命名为苯。待有机化学中的正确的分子概念和原子价概念建立之后，法国化学家日拉尔(C.F.Gerhardt,1815-856)等人又确定了苯的相对分子质量为78，分子式为C6H6。苯分子中碳的相对含量如此之高，使化学家们感到惊讶。如何确定它的结构式呢？化学家们为难了：苯的碳、氢比值如此之大，表明是高度不饱和的化合物。但它又不具有典型的不饱和化合物应具有的易发生加成反应的性质。

德国化学家凯库勒是一位极富想象力的学者，他曾提出了碳四价和碳原子之间可以连接成链这一重要学说。对苯的结构，他在分析了大量的实验事实之后认为：这是一个很稳定的"核"，6个碳原子之间的结合非常牢固，而且排列十分紧凑，它可以与其他碳原子相连形成芳香族化合物。于是，凯库勒集中精力研究这6个碳原子的"核"。在提出了多种开链式结构但又因其与实验结果不符而一一否定之后，1865年他终于悟出闭合链的形式是解决苯分子结构的关键，他先以(Ⅰ)表示苯结构。1866年他又提出了(Ⅱ)式，后简化为(Ⅲ)式，也就是我们现在所说的凯库勒式。 

http://s4/middle/6407375cga241dec02a03&690
      

有人曾用6只小猴子形象地表示苯分子的结构.

http://s13/middle/6407375cga241e387a73c&690

关于凯库勒悟出苯分子的环状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。据他自己说这来自于一个梦。那是他在比利时的根特大学任教时，一天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，忽见一蛇抓住了自己的尾巴，并旋转不停。他像触电般地猛醒过来，整理苯环结构的假说,又忙了一夜。对此，凯库勒说："我们应该会做梦！……那么我们就可以发现真理，……但不要在清醒的理智检验之前,就宣布我们的梦。"

应该指出的是,凯库勒能够从梦中得到启发,成功地提出重要的结构学说,并不是偶然的。这是由于他善于独立思考,平时总是冥思苦想有关的原子、分子、结构等问题,才会梦其所思；更重要的是,他懂得化合价的真正意义,善于捕捉直觉形象；加之以事实为依据,以严肃的科学态度进行多方面的分析和探讨,这一切都为他取得成功奠定了基础。

试题链接

1：人们对苯的认识有一个不断深化的过程。

①已知：RCOONa+NaOH    -------- RH+Na₂CO₃。1834年德国科学家米希尔里希，通过蒸馏苯甲酸和石灰的混合物得的液体命名为苯，写出苯甲酸钠与碱石灰共热生成苯的化学方程式                                             

②由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C₆H₆的一种含叁键且无支链链烃的结构简式                             。

苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，任写一个苯发生取代反应的化学方程式

③烷烃中脱水2 mol氢原子形成1 mol双键要吸热，但1，3—环己二烯脱去2 mol氢原子变成苯却放热，可推断苯比1，3—环己二烯         （填“稳定”或“不稳定”）。

④1866年凯库勒（下图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列              事实（填入编号）

a.苯不能使溴水褪色      b.苯能与H₂发生加成反应

c.溴苯没有同分异构体    d.邻二溴苯只有一种

⑤现代化学认为苯分子碳碳之间的键是                                 。

http://s11/middle/6407375cga2425d30a39a&690

2：某学生在如图所示的装置中用苯和液溴制取溴苯，请根据下列实验步骤回答有关问题。

 http://s2/middle/6407375cg76a03eca6eb1&690

（1）第一步，在分液漏斗中依次加入lO mL苯和5 mL液溴，使之混合均匀，此时观察到溴溶于苯，不反应，溶液呈深棕色。第二步，打开分液漏斗活塞，将苯、溴混合液按一定速率逐滴加入玻璃管甲中的铁丝上，观察到的现象是剧烈反应，    。从上述两步观察到的现象差异，可得出的结论是           。

（2）第三步，几分钟后，打开胶皮管夹A和B，使反应混合液流人U形管中，打开管夹B的原因是      ；然后通过分液漏斗向U形管中加人NaOH溶液，目的是          。

（3）第四步，关闭胶皮管夹A和B，连同A和B一起取下U形管，用力振荡并静置后，观察到溴苯的颜色是   ，它在u形管中液体的   层（填“上”或“下”）。   

（4）要证明上述溴跟苯的反应是取代而不是加成反应，装置乙中小试管内的液体是_    （填名称），作用是       ；锥形瓶内的液体是     （填名称），作用是       ；反应后，向锥形瓶中滴加       （填试剂名称）溶液，作用是    ；此外装置乙还能起到        的作用。  

（1）反应液微沸，有红棕色气体充满玻璃管甲和导管；该反应用铁和溴反应生成的溴化铁催化；（2）使内外压强相同，液体顺利流下；除去溴苯中的溴；（3）无色；下；（4）四氯化碳；吸收溴化氢中的溴；水；吸收溴化氢；硝酸银；检验溴化氢；防倒吸。