水中化学需氧量(COD)检测方法——重铬酸钾回流法

试剂

（一）试剂水：去离子蒸馏水。

（二）硫酸汞：分析纯（硫酸汞毒性较大，取用时要小心，注意安全）

（三）重铬酸钾标准溶液（0.0417mol/L）：用试剂水溶解分析级试剂重铬酸钾 12.267g（先在103℃下烘两个小时）至1L容量瓶中，定量到标线。

（四）硫酸银试剂：于1L浓硫酸中加入25g硫酸银，静置1至2天使其完全溶解备用。

（五）邻菲罗啉（Ferroin）指示剂：溶解1.485g 邻菲罗啉（1,10-phenanthrolion monohydrate，C₁₂H₈N₂.H₂O）及0.695g硫酸亚铁于试剂水中，稀释至100ml备用。

（六）硫酸亚铁铵溶液（0.25mol/L）：溶解98g硫酸亚铁铵于试剂水中，加入20ml 浓硫酸，冷却后稀释至1L备用。

标定方法：

取10ml 重铬酸钾标准溶液（0.0417mol/L）稀释至100ml，加入30ml浓硫酸，冷却至室温，加入2至3滴邻菲罗啉（Ferroin）指示剂，以硫酸亚铁铵溶液（0.25mol/L）滴定，溶液由蓝绿色变为红棕色即为滴定中点。

硫酸亚铁铵滴定溶液摩尔浓度（mol/L）=

（七）COD标准溶液：在1L容量瓶中溶解0.1700g无水邻苯二甲酸氢钾（120℃干燥隔夜，其COD的理论值为200mg/L）至刻度备用。

（八）沸石（防止爆沸）。

实验

（一） 硫酸亚铁铵溶液的标定：

硫酸亚铁铵滴定溶液摩尔浓度（mol/L）= =0.2513mol/ L(每周要标定一次)

（二） COD标准溶液实际值：

1.取COD标准溶液20ml于250ml容量瓶中（若COD的值大于900mg/l，应适当稀释），加入0.4g硫酸汞及数粒沸石，然后缓慢加入2ml硫酸银试剂（摇晃混合使硫酸汞溶解，并冷却烧瓶避免挥发物逸失）。

2.加入10.0ml0.0417m 重铬酸钾标准溶液与容量瓶中，连接好装置并通冷凝水。

3.从球型冷凝管顶端加入28ml硫酸银试剂（注：要等摇晃均匀再加热，否则酸液会溅出），加热回流2h，回流时冷凝管顶端要用小烧杯盖住，防止污染物掉入。

4.冷却后，用30ml蒸馏水从冷凝管顶端冲洗其内壁，取下烧瓶，再加入30ml蒸馏水，冷却至室温。

5.加入2-3d 邻菲罗啉（Ferroin）指示剂，用标定好的硫酸亚铁铵溶液进行滴定，溶液由蓝绿色变为红棕色即为滴定终点。

6.同样以蒸馏水做空白实验。

结果处理

化学需氧量（mg/l）=

V

A: 空白实验消耗硫酸亚铁铵溶液体积(mL)

B: 水样消耗消耗硫酸亚铁铵溶液体积(mL)

C: 硫酸亚铁铵滴定液的摩尔浓度(mol/L)

V: 水样体积 (mL)