章节习题

1.写出下列化合物的哈沃斯式：

（1）乙基-β-D-甘露糖苷 （2）α-D-半乳糖醛酸甲酯
（3）α-D-葡萄糖-1-磷酸 （4）β-D-呋喃核糖

2.写出下列化合物的构象式：

（1）β-D-吡喃葡萄糖 （2）α-D-呋喃果糖
（3）甲基-β-D-吡喃半乳糖苷 （4）α-D-吡喃甘露糖

3.写出D-葡萄糖与下列试剂反应的主要产物：

（1）H2NOH （2）Br2/H2O （3）CH3OH/HCl（4）LiAlH4（5）苯肼

4.用化学方法鉴别下列各组化合物：

（1） 甲基葡萄糖苷 葡萄糖 果糖 淀粉 （2） 麦芽糖 乳糖 蔗糖 甘露糖

5.一个试剂瓶中装有甘露糖溶液，与间苯二酚/HCl共热较长时间不显色。但在试剂瓶中加入Ca(OH)2溶液放置一两天后，再与间苯二酚/HCl共热则立即产生红色。解释原因。

6.有一个糖类化合物溶液，用斐林试剂检验没有还原性。如果加入麦芽糖酶放置片刻再检验则有还原性。经分析用麦芽糖酶处理后的溶液知道其中含有D-葡萄糖和异丙醇，写出原化合物的结构式。

7.糖醛酸可生成γ-内酯。一种名叫肝太乐的药品就是γ-D-葡萄糖醛酸内酯。试写出肝太乐的结构式。

8.（A）和（B）是两个D-型丁醛糖，与苯肼生成相同的糖脎。但用
HNO3氧化时，（A）的反应产物有旋光性，而（B）的反应产物无旋光性。推导出（A）和（B）的结构式，并写出氧化反应方程式。

9.完成下列反应方程式：

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10.已知α-麦芽糖的=+1680, β-麦芽糖的=+1120,而麦芽糖在水溶液中达到旋平衡时的=+1360,求变旋平衡体系中α-和β-麦芽糖的含量。

11.两个D型糖(A)和(B)，分子式均为C5H10O5，它们与盐酸-间苯二酚溶液反应时，(B)很快产生成红色，而(A)慢。(A)和(B)可生成相同的糖脎。(A)用硝酸氧化得内消旋物，(B)的C3构型为R。试推导出(A)和(B)的结构式。

12.在甜菜糖蜜中有一种三糖叫棉子糖。棉子糖部分水解后得到一种双糖叫蜜二糖。蜜二糖有还原性，为乳糖异构体；可被麦芽糖酶水解。蜜二糖被溴水氧化后再彻底甲基化和酸水解，得到2，3，4，5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖。试推导出蜜二糖的哈沃斯式。

1.

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2.

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3.

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4.

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5.因为酸性条件不能发生差向异构化反应，故不能反应；而碱性条件可以发生差向异构化反应，通过烯二醇结果转化为酮糖（果糖），故可以反应。

6.无还原性，为糖苷。能被麦芽糖酶水解，故为α－糖苷，因而，其结构为

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7. 8.

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11.

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问题

问题12-1 为什么D型的糖不一定是右旋的,L构型的糖不一定是左旋的?

问题12-2 D构型的Z-已酮糖有多少个立体异构体？

问题12-3 请说明D-半乳糖与哪一种糖能生成相同的糖脎，为什么？

问题12-4 为什么 没有还原性？

问题12-5 还原性二糖在结构上的共同特点是什么？

问题12-6 写出海藻糖水解和甲基化的反应方程式

问题12-7 直链淀粉分子是由许多α-D-葡萄糖通过1，4—糖苷键结合而成的，整个分子的末端仍保留有醛基（或半缩醛羟基），但是为什么直链淀粉没有还原性呢？

问题12-8 怎样证明淀粉和纤维是由D—葡萄糖组成的？

 

思考题

1． 将下列各哈沃斯透视式写成链形的费歇尔式并命名。

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2． 写出β—L—吡喃葡萄糖稳定构象式

3． 总结β—D—吡喃葡萄糖的几种表示方法（费歇尔式，哈沃斯透视式，构象式）

4． 写出下列化合物的结构式并予以命名：

（1）D—葡萄糖C—3差向异构体。
（2）甲基—α—D—吡喃半乳糖苷的端基差向异构体。

5． 完成下列反应方程式：

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第十二章 碳水化合物

答案

12-1.解:糖的旋光方向与D、L构型之间无必然联系。

12-2.解：4个

12-3.http://nhjy.hzau.edu.cn/kech/yjhx/lxda/12/picture/1.gif

12-4.答：因为其半缩醛羟基已经被甲基所取代，生成了缩醛结构。

12-5.解：存在自由的半缩醛羟基。

12-6.

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12-7.解：因为醛基在整个分子中所占比例很少，所以不显示还原性。

12-8.解：水解后最终产物为D—葡萄糖。

思考题答案

1.

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2.

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3.

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4.

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5.

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章节习题

1.命名下列化合物:

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2.写出下列化合物的结构式：

（1） 胞嘧啶 （2）甘氨酰苯丙氨酸
（3）腺嘌呤脱氧核苷 （4）甘丙半胱三肽
（5）半胱氨酸 （6）5’-鸟嘌呤核苷酸
（7）GTP （8）CDP

3.完成下列反应式：

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4.写出在下列pH介质中各氨基酸的主要存在形式：

（1）在pH为8时的苯丙氨酸 （2）在pH为10时的赖氨酸
（3）在pH为3时的谷氨酸 （4）在pH为4时的酪氨酸

5.将酪氨酸、苏氨酸和丙氨酸置于电泳仪中，电泳仪中装有pH为6.00的缓冲液。问通电后，这三种氨基酸的移动情况如何？

6.一个三肽水解后，得到产物有丙氨酸、亮氨酸、甘氨酰丙氨酸、丙氨酰亮氨酸，写出该三肽的结构式。

7.某化合物（A），其分子式为C7H13O4N3，在HCHO存在下，1mol(A)消耗1mol NaOH，（A）与亚硝酸反应放出1mol N2，并生成（B）C7H12O5N2，（B）与稀NaOH煮沸后，得到一分子乳酸和二分子甘氨酸，试推导出（A）和（B）的结构式。

8.用简单的化学方法鉴别下列化合物：

（1）二肽 葡萄糖 蛋白质 （2）三肽 半胱氨酸 淀粉 （3）酪氨酸 丙氨酸 三肽

9.某肽（A）100g完全水解生成如下数量的氨基酸：甘氨酸3.0g，丙氨酸0.9g，酪氨酸3.7g，脯氨酸6.9g，丝氨酸7.3g，精氨酸86.0g
（1） 确定肽（A）中各种氨基酸组分的相对比例 ?
（2） 肽（A）的相对分子质量最少是多少？

10.用凯式定氮法分析2g蛋白质样品得到氮为0.1g，求此样品中粗蛋白的含量？

 

章节习题

1.命名下列化合物：

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2.写出下列化合物的结构式：

 

（1） 桐油酸	（2）花生四烯酸
（3）β-卵磷酯	（4）胆固醇
（5）虫蜡	（6）雌二醇
（7）三乙酸甘油脂	（8）顺—12—羟基—Δ9—十八碳烯酸

3.写出下列化合物的结构式：

（1） 11β，21-二羟基-4-孕甾烯-3，20-二酮（皮质甾酮）

（2） 维生素D2

4.2g油脂完全皂化，消耗0.5molKOH15mL，试计算该油脂的皂化值和平均分子量。

5.用硬脂酸为原料合成下列化合物：

  （1）正十七胺 （2）2-溴正十八烷

6.某化合物（A）的分子式为C37H108O6，有旋光性。1mol（A）水解后生成1mol甘油、2mol不饱和脂肪酸（B）和1mol脂肪酸（C）。（B）用KMnO4的硫酸溶液氧化得到壬酸和壬二酸。试推导出（A），（B），（C）三种物质的结构式。

 

1.

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4.

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6.

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章节习题

1.2-甲基戊醛（M=100, 5%）的质谱图含有m/e 71(15%)，58(95%)及43(100%)的离子，这些离子与醛的结构一致吗？为什么？

2.请说明如何判断分子中含有C，H，N化合物的分子离子峰m/e值？

3.在低分辨质谱法中，于m/e 28处观察到一种离子，试写出这种离子可能的四种化学式。

4.在含有一个溴原子的化合物中，M和M+2峰有怎样的相对强度？

5.由4-甲氧基环己酮能形成怎样的分子离子？

6.在范围4000~1650cm-1，下列化合物的红外光谱有何不同？

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7.试说明苯酚和环己醇的红外光谱有何不同？
8.预期化合物http://nhjy.hzau.edu.cn/kech/yjhx/zjxt/15/picture/2.gif有哪些红外吸收带？

9.试预测下列哪个化合物能吸收最长波长的光？哪个化合物能吸收最短波长的光？为什么？（只考虑π→π＊跃迁。）

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10.试说明在环戊烯中成键电子可能发生哪些类型的跃迁？

11.下列化合物有什么类型的发色团？除了σ→σ＊外，每个化合物还可能发生哪些类型的跃迁？

（1） ClCH2CH2CH2Cl	（2）CH3CH2CH2Cl	（3）CH3CH2OH
（4）CH3CH2―O―CH2CH3	（5）CH3CH2COOCH(CH3)2	（6）http://nhjy.hzau.edu.cn/kech/yjhx/zjxt/15/picture/6.gif

14.解释在下列化合物的质谱图中m/e 57和m/e 155强离子峰的形成，这两个离子为何成为强峰？

15.在CH3―CCl2―CH2Cl分子中是否能观察到自旋-自旋相作用？为什么?

16.预计CH3―CH2―CH2―CHO的1H NMR谱图中可能有几组吸收峰？各组峰的大致化学位移值和裂分情况怎样？试画出一个谱图来。

17.请推测CH3CH2CH3中亚甲基的质子核共振峰的精细结构和强度。

18.下图是两组质子A和B的核磁共振峰，请说明哪组质子具有较大的屏蔽常数。（图略）