计时电流法和电流-时间曲线法的区别
(2013-01-07 19:51:13)
标签:
杂谈 |
分类: 化学 |
计时电流法,有时也叫计时安培法,Chronoamperometry
记录电流随时间的变化,得到电流-时间曲线,故称计时电流法
就CHI测试仪而言,计时电流法的主要参数有初始电位,高电位,低电位,台阶数,初始台阶(正或负,即先从初始电位向高电位还是低电位跳跃),脉冲宽度 (也就是每个台阶的持续时间)等。也就是说,电解池极化的方式是从初始电位跳跃到高电位或低电位,然后根据台阶数,在高低电位之间跳跃,在台阶期间都是恒 电位的。
参数设置:
初始电位必须在高电位和低电位之间,也可以相等;
初始台阶可以选择正或负;
台阶数可以从1到320;
脉冲宽度可以从0.0001到1000s;
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电流时间法 Amperometric i-t Curve
也是在恒压的条件下,记录电流随时间的变化。
在CHI测试仪中,此方法的参数设置比较简单,主要有:初始电位和运行时间。
运行时间的设置可以从0.001到500000s.
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两种方法的比较:
1.计时电流法显然比电流-时间法更复杂,功能更多,例如可以在两个电压之间反复阶跃。计时电流法可以做出电流-时间法的曲线,此时只要将“初始电位”设 为体系的开路电势;打算设定的极化电压如果高于开路电势,那么将“高电压”的参数设为极化电压;将“初始台阶”设为“正”;将“低电压”设为比开路电势相 同或更负的随便一个值即可;将“台阶数”设为“1”。
2.计时电流法的脉冲宽度即每个恒压的时间最长为1000s,而电流-时间法的恒压运行时间可以达到500000s。如果希望恒压极化很久(比如大于1000s)从而得到电流随时间的变化,就只有用电流-时间法。
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对上面朋友有些观点的一点看法:
1.这两种方法测的结果是在某个恒电位的条件下,电流随时间的变化情况,似乎不应该说简单的说是电极的电阻率引起的,因为电极上都会有反应进行,这些方法 本身就是为了研究电极反应而采取的,电流的变化是电极体系综合的反映,可以认为是阻抗的变化,而阻抗又很复杂,包括溶液,界面,反应等电阻,又包括一些容 抗和感抗,等等,电化学阻抗谱是个跟复杂的东西,说实话我也不懂太多;
2.这两种方法都是在恒电压的情况下测电流随时间的变化,尽管计时电流法可能会在高低电位之间进行数次阶越,但在台阶部分还是恒定在高电压或低电位的;
3.既然这两种方法是一定时间内恒电压下的电流结果,那么不应该是完全的暂态,应该是稳态或者准稳态的结果。如果是CV则是暂态的结果,因为CV的极化电位是随时时间时刻变化的,而且如果CV的扫描速度慢到一定程度,也可以认为有一定的稳态结果。
记录电流随时间的变化,得到电流-时间曲线,故称计时电流法
就CHI测试仪而言,计时电流法的主要参数有初始电位,高电位,低电位,台阶数,初始台阶(正或负,即先从初始电位向高电位还是低电位跳跃),脉冲宽度 (也就是每个台阶的持续时间)等。也就是说,电解池极化的方式是从初始电位跳跃到高电位或低电位,然后根据台阶数,在高低电位之间跳跃,在台阶期间都是恒 电位的。
参数设置:
初始电位必须在高电位和低电位之间,也可以相等;
初始台阶可以选择正或负;
台阶数可以从1到320;
脉冲宽度可以从0.0001到1000s;
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电流时间法 Amperometric i-t Curve
也是在恒压的条件下,记录电流随时间的变化。
在CHI测试仪中,此方法的参数设置比较简单,主要有:初始电位和运行时间。
运行时间的设置可以从0.001到500000s.
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两种方法的比较:
1.计时电流法显然比电流-时间法更复杂,功能更多,例如可以在两个电压之间反复阶跃。计时电流法可以做出电流-时间法的曲线,此时只要将“初始电位”设 为体系的开路电势;打算设定的极化电压如果高于开路电势,那么将“高电压”的参数设为极化电压;将“初始台阶”设为“正”;将“低电压”设为比开路电势相 同或更负的随便一个值即可;将“台阶数”设为“1”。
2.计时电流法的脉冲宽度即每个恒压的时间最长为1000s,而电流-时间法的恒压运行时间可以达到500000s。如果希望恒压极化很久(比如大于1000s)从而得到电流随时间的变化,就只有用电流-时间法。
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对上面朋友有些观点的一点看法:
1.这两种方法测的结果是在某个恒电位的条件下,电流随时间的变化情况,似乎不应该说简单的说是电极的电阻率引起的,因为电极上都会有反应进行,这些方法 本身就是为了研究电极反应而采取的,电流的变化是电极体系综合的反映,可以认为是阻抗的变化,而阻抗又很复杂,包括溶液,界面,反应等电阻,又包括一些容 抗和感抗,等等,电化学阻抗谱是个跟复杂的东西,说实话我也不懂太多;
2.这两种方法都是在恒电压的情况下测电流随时间的变化,尽管计时电流法可能会在高低电位之间进行数次阶越,但在台阶部分还是恒定在高电压或低电位的;
3.既然这两种方法是一定时间内恒电压下的电流结果,那么不应该是完全的暂态,应该是稳态或者准稳态的结果。如果是CV则是暂态的结果,因为CV的极化电位是随时时间时刻变化的,而且如果CV的扫描速度慢到一定程度,也可以认为有一定的稳态结果。