乙酰乙酸乙酯的制备

一、实验目的

1．掌握克莱森酯缩合制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法。

2．掌握无水操作和减压蒸馏的安装和操作。

二、实验原理

含α－活泼氢的酯在碱性催化剂存在下，能与另一分子的酯发生酯缩合反应，生成β－羰基酸酯，乙酰乙酸乙酯，就是通过这一反应来制备的，当用金属钠作偶合剂时，真正的催化剂是钠与乙酸乙酯残留的少量乙醇作用产生的醇钠，一旦反应开始，乙醇就可以不断生成并和金属钠继续作用。如果使用高纯度的乙酸乙酯和金属钠反而不能发生缩合反应。反应经历了以下平衡：

三、操作步骤

四、数据记录和处理

略

五、实验注意事项

1．本实验的关键：是所用仪器必须是干燥的，所用的乙酸乙酯必须是无水的。水的存在金属钠易与水反应生成放出氢气及大量的热易导致燃烧和爆炸。NaOH的存在易使乙酸乙酯水解成乙酸钠，更重要的是水的存在使金属钠消耗难以形成碳负离子中间体，导致实验失败。

2．金属钠遇水易燃烧爆炸，在空气中易氧化，故在称量压丝和切成片的过程中，操作要迅速。金属钠的颗粒大小，直接影响酯缩合反应的速度，最好将压细机出口的钠丝，直接装入盛有乙酸乙酯的烧瓶内。

3．缩合反应是一个放热反应，用小火加热控制上升蒸气在回流冷凝管的第一个小球下，以免挥发损失。反应完毕后得一透明带有绿色荧光的桔红色液体，有时被检出少量黄白色固体（乙酰乙酸乙酯的烯醇或钠盐）

4．由于金属纳遇水易爆炸，燃烧，不宜用水溶加热。

5．乙酰乙酸乙酯，在常压蒸馏时很易分解，其分解产物为“失水乙酸”这样会影响产率，故采用减压蒸馏法。

6．本实验的产率通常根据金属钠的用量来计算的要注意本实验，从头至尾尽可能在1－2天内完成，如果间隔时间太长，会因失水乙酸的生成，而降低产量。

六、思考题

乙酰乙酸乙酯在合成上有什么用途？烷基取代乙酰乙酸乙酯与稀碱和浓碱作用将分别得到什么产物？

答：活泼亚甲基可以被其它基团取代，如另一方面乙酰乙酸乙酯在不同反应条件下，可以分解成酸和酮受稀碱作用按酮式分解,  浓碱作用按酸或分