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硅橡胶分子主链结构中有两个取代基,这两个取代基可以相同,也可以不同。改变引入的取代基,即得到不同品种的硅橡胶。不同品种硅橡胶各有其不同的分析项目。
1.二甲基硅橡胶
(1)苯中溶解度试验硅橡胶如在苯中不能全溶,则此不物为该胶的凝胶。凝胶会影响加工工艺性能和产品质量,导致产品表面发生皱纹及硫化胶的物理机械性能下降。
试验方法如下:
称取0.20克(准确至0。0001克)试样,放入具塞磨口三角瓶中,加入苯50毫升,搅拌3小时,当生胶完全溶解时,溶液应完全透明。
(2)酸碱性测定生胶的酸碱性可影响该胶的降解和硫化速度。
测定方法如下:
称取3克(准确至0。0002克)试样,切成小块,置于盛有150毫升蒸馏水的回流烧瓶中,加热至沸,并继续回流30分钟,冷却后,测定该水溶液的酸碱性。用二支干净试管,各放置5毫升上述水溶液。在一支试管中,滴入1~2滴酚酥,若呈红色,则此水溶液是碱性;若不变色,再在另一管中滴入1~2滴甲基橙,如呈红色,是酸性,如呈黄色,则是中性。
2.甲基乙烯基硅橡胶
原理 (1)乙烯基含量测定
乙烯基含量大小可影响此胶的交联速度。乙烯基含量的测定是基于乙烯基与溴的加成反应,过量的 Br+与I+反应断出的读,以盛代疏酸的滴定,计算乙烯基含量。反应式如作。
CH=CH BrBr
CH-CH
fCH=CH-Si-O7n+2nBrI CCL CH,Br-CHBr-Si-0+虹
CH。 CEH
BrI+KI→KBr+I
I+2Na.S.O。→ 2NaI+Na,S,0,
测定方法称取约2克(准确至0.0002克)乙烯基硅橡发试样,置于250毫升磨口三角瓶中,加入50毫升四氯化碳,充分振荡或停放过夜,使试样完全溶解后,用移液管加入20毫升澳化旗试剂,充分振荡后,放置1小时,然后加入10毫升10%碘化钾溶液,再充分振荡,以0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定,滴至溶液呈黄色时加入5毫升0.5%淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失即为终点。同时作空白试验。
计算 乙烯基含量按下式计算:
13.5
乙烯基含量% (V.-V)Nx
G 1000×100
(V.-V)N×1.35
G
式中 V,——空白试验硫代硫酸钠用量,毫升
V——滴定试样硫代硫酸钠用量,毫升
N——硫代硫酸钠标准溶液当量浓度,
G——试样重量,克;
1.35——乙烯基团CCH,-CH一)的毫克当量。
4注意事项 一定要待试样完全
i称取试样量不可太多,以防容解困难。
溶解后,方可进行滴定。
ii 滴定过程中要不断摇动;在滴定接近终点时,要用力描动。
使游离碘全部移入水层。
ili 空白试验与试样分析要同时进行。
(2)酸碱性测定 同二甲基硅橡胶。
3.(低、中)苯基硅橡胶
(1)苯中溶解度试验 同二甲基硅橡胶。
(2)酸械性测定 同二甲基硅橡胶。
(3)乙烯基含量测定 同甲基乙烯基硅橡胶。
(4)苯基含量测定
原理用紫外分光光度计测定萃基含量,系基于含有双键的苯环,在其双键间电子联系较松,故能被紫外光所激发,从而引起光的吸收。有机硅化合物中的茶环在紫外光区域亦有其固定的吸收,且无很大位移,根据这一特点即可绘出该化合物在紫外光区域的吸收曲线,确定其测量峰,绘出定量分析的工作曲线,从而测得苯环含量。苯基硅橡胶的用途一般按其苯基含量不同而异,故测定苯基在聚合物中的含量对科研、生产均有实际意义。
定量分析中工作曲线的绘制
i测量峰的选择精确称取D。(八苯基环四硅氧烷,熔点>190)0.01克(准确至0.002克),登于25毫升容量瓶中,加入0.25毫升三氯甲烷使其容解。然后用异辛烧稀释到刻度,摇匀待用。
另取一25毫升容量瓶,同样加入0.25毫升三狐甲烷,用异辛烧稀解至刻度,作空白参比液用。将二波分别置于二个1厘米程长的石英吸收池中,在紫外分光光提计240~280m4的波长范围内,测其吸收值,绘出吸收曲线。根接要收曲线得知D;在240~280m日的我长范围内有四个大小不同的改收峰,即252、256、263、270,其群以该长5mv的吸收强度我大。因此,可违定被长2653m时的吸收峰为测量峰。
ii 标准溶液的配制和工作曲线的绘制 要绘制定量分析的工制工作曲线的依据。以光密度(E)为纵轴,苯环克分子百分含量为横轴,作一曲线。此曲线即为定量分析中的工作曲线。
测定方法称取约0.01克(准确至0.0002克)试样于25毫升容量瓶中,加入25毫升异辛烷,待生胶完全溶解后,倒入1厘米程长的石英吸收池中。另用一吸收池,其中加入未加试样的异辛烷,作空白参比池。将仪器的波长调到263mμ处,测其光密度(E),一般测2~3次,记下数据,取其平均值,在工作曲线上找出对应点,从而即可查出苯环克分子百分含量。