方法检出限的一般确定方法（HJ168-2010）

① 空白试验中检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，重复n （ ≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中

的浓度或含量，计算次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限

式中：

MDL ——方法检出限；

n ——样品的平行测定次数；

t ——自由度为n -1，置信度为 99%时的t分布（单侧）；

S——n次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n -1，置信度为99% 时的t 值可参考表A.1 取值

如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。因此，本方法计算的

检出限前提为：

任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的1/2”以内。

② 空白试验中未检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5 倍的样品进行n

（ n≥7）次平行测定。计算次平行测定的标准偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）计算

方法检出限。

对于针对多组分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物样品浓度在3～5 倍计

算出的方法检出限的范围内，同时，至少90％的被分析物样品浓度在1～10 倍计算出的方

法检出限的范围内，其余不多于10％的被分析物样品浓度不应超过20 倍计算出的方法检

出限。若满足上述条件，说明用于测定MDL 的初次样品浓度比较合适。对于初次加标样

品测定平均值与MDL 比值不在3～5 之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分

析，直至比值在3～5 之间。选择比值在3～5 之间的MDL 作为该化合物的MDL。

测定下限：

以4 倍检出限作为测定下限。