一、    判断正误。正确的打“√ ”，错误的打“×”（每小题1分，共20分）

1、Δ_cH _m^θ(C,石墨)= Δ_fH_m^θ (CO₂,g) 。                               (   )

2、氢电极的电极电势为零。                                        （   ）

3、共轭酸碱对的K_a^θ·K_b^θ=K_w^θ 。                                  （   ）

4、升高温度，只能加快吸热反应，对放热反应没有影响。              （   ）

5、质量作用定律适用于任何化学反应。                               （   ）

6、稳定单质的Δ_cH_m^θ，Δ_fH_m^θ，Δ_fG_m^θ,  S_m^θ均为零。                    （   ） 

7、缓冲溶液pH的大小，决定于K_a^θ 或K_b^θ的值。                      （   ） 

8、在NaH 和H₂O分子中，H的氧化数相同。                          （   ）

9、螯合物比一般配合物更稳定，是因为形成的配位键更多。              （   ）

10、氧化还原反应进行的方向是弱的氧化剂与弱的还原剂作用，生成强的氧化剂与强的还原剂                                                        （   ）

11、单一金属离子（M ）用配位滴定的方法进行准确滴定的条件是

lgc_M计Kˊ_稳≥8  。                                                  （   ）

12、选择指示剂的原则：变色敏锐，最好是混合指示剂。                （   ）

13、衡量一组测量数据的好坏，首先考察准确度，然后考察精密度。准确度高的，

 测量结果是可靠的。                                                 （   ）

14、碘量法中，误差的两个主要来源是：标定Na₂S₂O₃溶液产生的误差和单质I₂的挥发。                                                        （   ）

15、用直接配制法可配制HCl ,NaOH ,K₂Cr₂O₇标准溶液。            （   ）

16、影响酸碱滴定突跃范围大小的因素是K_a或 K_b，与酸碱溶液的浓度无关。     （   ）

17、误差分为两大类，即系统误差和偶然误差。                     （   ）

18、0.01mol/L的Na₂H₂Y·2H₂O的水溶液显碱性。                  （   ）

19、甲基橙可作为强碱滴定弱酸的指示剂。                         （   ）

20、                         
                                  （   ）

二、    选择填空（每小题只有一个正确答案，将正确答案的编号填入括号内。每小题2分，共50分）

 1、对于一个化学反应来说，下列说法正确的是（    ）。

     A.  放热越多，反应速率越快。            B. 活化能越小，反应速率越快。

     C. 平衡常数越大，反应速率越快。         D.△_rG_m^θ 越大，反应速率越快 。

  2、金刚石的燃烧热为-395.4kJ/mol，石墨的燃烧热为-393.5kJ/mol，由石墨生成金刚石的热效应是多少?（  ）

     A.  1.9kJ      B.  -1.9kJ       C. - 395.4kJ        D. - 393.5kJ

 3、下列说法中正确的是（  ）

     A  色散力仅存在于非极性分子之间

     B  诱导力仅存在于极性分子于非极性分子之间

     C  取向力仅存在于极性分子之间

     D  分子量小的物质，其熔点、沸点也会高于分子量大的物质（   ）。

 4、在NH₃.H₂O溶液中，加入少量NH₄Cl溶液，溶液的pH将（   ）。

      A.升高                B.降低                C.不变           D.不能判断

 5、在Cr (H₂O)₄Cl₃的溶液中，加入过量AgNO₃溶液，只有1/3的Cl¯ 被沉淀，说明：（   ）

      A.  反应进行得不完全              B.  Cr (H₂O)₄Cl₃的量不足      

      C. 反应速率快                     D.  其中的两个Cl^-与Cr³⁺形成了配位键

6、将铜丝插入CuSO₄溶液，银丝插入AgNO₃溶液，组成原电池。如果在AgNO₃溶液中加入氨水，电动势的变化是                                             （   ）

    A. 升高          B. 降低            C.无变化             D.不能判断

7、已知反应：（1） SO₂(g) + 1/2O₂(g)          SO₃(g) 的标准平衡常数为K^θ₁

             (2)  SO₃(g) +  CaO(s)          CaSO₄(s) 的标准平衡常数为K^θ₂

    则反应： (3) SO₂(g) +  1/2O₂(g)+ CaO(s)         CaSO₄(s) 的标准平衡常数K^θ₃为（   ）

     A.  K^θ₁K^θ₂=K°₃    B.  K^θ₃=K^θ₁/K^θ₂   C.  K^θ₃=K^θ₂/K^θ₁       D. 不能判断

8、电池符号为：         

     Zn | Zn²⁺(0.1 mol/L) ||Cu²⁺(0.1mol/L) |  Cu

其电池反应和电极反应为（   ）

A.    电池反应：Zn + Cu²⁺     Zn²⁺+ Cu    B. 电池反应：Zn + Cu²⁺         Zn²⁺+ Cu 

电极反应：正极：Zn -2e         Zn²⁺   电极反应：正极：Cu²⁺ +2e        Cu  

         负极：Cu²⁺ +2e       Cu                负极: Zn  -2e        Zn²⁺  

C. 电池反应：Zn²⁺+ Cu        Zn + Cu²⁺    D. 电池反应：Zn²⁺+ Cu        Zn + Cu²⁺                       

 电极反应：正极：Cu²⁺ +2e        Cu       电极反应：正极：Zn  -2e       Zn²⁺              

           负极：Zn  -2e        Zn²⁺                负极：Cu²⁺ +2e        Cu 

9、某反应在等温等压条件下，在任何温度都非自发进行的条件是（    ）

A. △_rH_m<0 , △_rS_m<0             B. △_rH_m>0 , △_rS_m<0     

C. △_rH_m>0, △_rS_m>0              D. △_rH_m<0, △_rS_m>0

10、已知Ag₂CrO₄的溶解度为S mol/L，其K_sp^θ为（   ）。

 A. 4S³              B. S³            C.  S³          D. 2 S³

11、已知速度常数k的量纲是时间^-1，反应级数是（    ）

 A. 零级             B. 一级          C. 二级          D. 三级

12、以Δ_rG^θ、E^θ和K^θ分别表示一个氧化还原反应的标准自由能变、标准电动势和标准平衡常数，则Δ_rG^θ、E^θ和K^θ的关系正确的一组为（    ）

     A. Δ_rG_m^θ ＞0，E^θ ＜0，K^θ ＜1        B. Δ_rG_m^θ ＞0，E^θ ＞0，K^θ ＞1

     C. Δ_rG_m^θ ＜0，E^θ ＜0，K^θ ＞1        D. Δ_rG_m^θ ＜0，E^θ ＞0，K^θ ＜1

13、下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法（   ）

     A. 做对照实验                       B. 校正仪器

     C. 做空白实验                       D. 增加平行测定次数

14、只考虑酸度的影响，下列叙述正确的是（   ）。

      A. 酸效应系数越大，配位反应越完全          

      B. 酸效应系数越大，条件稳定常数越大

      C. 酸效应系数越小，滴定曲线的突跃范围越大   

      D. 酸效应系数越小，滴定曲线的突跃范围越小

15、下面哪一个氧化还原反应属于对称氧化还原反应（   ）

      A. Ce⁴⁺  +  Fe²⁺  =  Ce³⁺  +  Fe³⁺                

      B . Cr₂O₇^2- +  6Fe²⁺  +  14H⁺  = 2Cr³⁺ +  6Fe^{3 +}+  7H₂O          

      C. 2MnO₄ ²  +  5C₂O₄^{2 -}  + 16H⁺  =  2Mn²⁺  +  10CO₂↑ + 8H₂O

      D. I₂  +  2S₂O₃^{2 -} =  S₄O₆^{2 -}  +  2I ^-

16、下面哪一个不属于EDTA与金属离子形成螯合物的特点（   ）

      A. 具有环状结构                  B . 稳定性差  

 C. 配位比一般为1:1               D. 易溶于水

17、已知 ，  。 计算反应 ：2Fe³⁺ + Sn²⁺ = 2Fe²⁺ + Sn⁴⁺在计量点时的电位（    ）

     A 、0.14V          B 、0.54 V            C 、0.82V          D、0.32V

18、用K₂Cr₂O₇法测Fe²⁺，哪一个不是加入H₃PO₄的目的（    ）

A. 同Fe³⁺形成稳定的无色配合物，减少Fe³⁺ 颜色的干扰。

B. 减少 的数值，增大突跃范围。

C. 可使指示剂的变色范围全部落在滴定的突跃范围内。

D . K₂Cr₂O₇法测Fe²⁺，需要多元酸。

19、已知用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20ml 同浓度的 HCl 溶液的突跃范围是pH为4.30～9.70。如果NaOH和HCl溶液的浓度都为0.01000mol/L，那么突跃范围的pH是（  ）

     A. 5.30～8.70      B. 3.30～10.70       C. 4.30～9.70     D. 5.30～9.70

20、将双指示剂法用于未知碱液的定性分析，若V₁为酚酞指示剂变色消耗HCl的体积，V₂为甲基橙指示剂变色消耗HCl的体积。当V₁> V₂时，未知碱液的组成是（   ）

      A. NaOH      B. NaHCO₃     C . NaOH+Na₂CO₃     D . Na₂CO₃ + NaHCO₃

21、在pH=10的条件下，用EDTA滴定水中的Ca²⁺、Mg²⁺时，Al³⁺、Fe³⁺ 、Ni²⁺ 、Co²⁺对铬黑T指示剂有什么作用？如何掩蔽？（    ）

      A . 封闭作用。KCN掩蔽Al³⁺、Fe³⁺  ，三乙醇胺掩蔽Ni²⁺ 、Co²⁺

      B. 封闭作用。KCN掩蔽Ni²⁺ 、Co²⁺   ,  三乙醇胺掩蔽Al³⁺、Fe³⁺

      C. 僵化作用，KCN掩蔽Ni²⁺ 、Co²⁺   ,  三乙醇胺掩蔽Al³⁺、Fe³⁺

      D. 僵化作用，KCN掩蔽Al³⁺、Fe³⁺     ,  三乙醇胺掩蔽Ni²⁺ 、Co²⁺

22、已知 = 0.005585 g/ml ,  M_Fe=55.85 g/mol  , 则c(K₂Cr₂O₇) 为（   ）mol/L

      A. 1/6           B. 0.1/6          C . 0.1         D. 6

23、下表列出反应 H  +  F → R的反应物浓度和反应速率

     c_H          c_F                 V_R

   1.0          1.0          0.15

   2.0          1.0          0.30

     3.0          1.0          0.45

     1.0          2.0          0.15

     1.0          3.0          0.15

此反应的速度方程为（    ）

      A. v =kc_F      B. v =kc_Hc_F         C. v=kc²_F            D. v=kc_H

24、标定Na₂S₂O₃溶液的浓度(mol/L)，三次平行测定的结果为0.1056、0.1044、0.1053，要使第四次测定结果不为Q法所舍弃(n=4, Q_0.90=0.76) ，最低值应为(    )

      A. 0.1017      B. 0.1012           C. 0.1008           D. 0.1006

25、定量分析中，准确测量液体体积的量器有（    ）。

      A. 容量瓶        B . 移液管      C . 滴定管        D. ABC三种

三、    计算题（每小题10分，共30分）。

1、 含有Na₂HPO₄.12H₂O和NaH₂PO₄.H₂O的混合试样0.6000g ,用甲基橙作指示剂，以0.1000 mol ·L^-1的HCl溶液14.00ml滴定至终点;同样量的试样,用酚酞作指示剂时，需用5.00ml0.1200 mol ·L^-1的NaOH滴到终点，计算各组分的百分含量。[已知M (Na₂HPO₄.12H₂O)=358.1g ·mol^-1  ,  M (NaH₂PO₄.H₂O)=160.0g ·mol ^-1]

2、 已知合成氨反应在25°C时的K^θ_p1为6.75×10⁵ ,并知反应中各物质的标准熵值：

                             N₂(g)  +   3H₂(g)  =  2NH₃ (g)

      S₂₉₈^θ(J. mol^-1. K^-1 )        191.5       130.6     192.5

试计算（1）△_rH_m^θ₂₉₈    ；        （2）500℃ 时的标准平衡常数K^θ_p2

3、吸取25.00ml铜盐溶液，用碘量法测定铜量，消耗0.1010 mol ·L^-1的Na₂S₂O₃溶液24.65ml，计算25.00ml溶液中铜离子的毫克数（ 已知: M_Cu = 63.55g · mol^-1 ）。

 

                参考答案

一、判断题(每小题1分，共20分)：

1 、√  2、×  3、√  4、×  5、×  6、×  7、×  8、×   9、×   10、×  11、×  12×  13、× 14、×15、×  16、×  17、√  18、×  19、×  20× 

二、选择填空（每小题2分，共50分）：

1.B  2.A  3.C  4.B  5.D  6.B  7.A  8.B  9.B  10.A  11.B  12.A  13.D  14.C  15.A  16.B  17.D

18.D  19.A  20.C  21.B  22.B  23.D  24.D  25.D

三、计算题（每小题10分，共30分）：

1  解：甲基橙终点，反应为：HPO₄^2-  + H⁺  =  H₂PO₄^-                           （1分）

                 故， n(Na₂HPO₄.12H₂O)=c(HCl)V(HCl)                             （2分）

Na₂HPO₄.12H₂O％= [ c(HCl)V(HCl)M (Na₂HPO₄.12H₂O)  / 0.6000 ]×100 ％

               = (0.1000×14.00×10^-3×358.1/ 0.600) ×100 ％ = 83.56 ％.   （2分）

酚酞终点，反应为：H₂PO₄^- + OH^-  = HPO₄^2- + H₂O                           （1分）

            故，  n(NaH₂PO₄.H₂O)=c(NaOH)V(NaOH)                                （2分）

NaH₂PO₄.H₂O ％ = [c(NaOH)V(NaOH)M (NaH₂PO₄.H₂O)/ 0.6000] ×100 à

          =  (0.1200 ×5.00×10^-3×160.0/ 0.6000) ×100 ％ = 16.00 ％      （2分）

2、解：                 N₂(g)  +  3H₂(g )  =  2NH₃(g)

   S _m^θ ₂₉₈ (J.mol ^-1.k ^–1)    191.5      130.6        192.5

   Δ_rS_m^θ₂₉₈= 2×192.5-191.5-3×130.6= -198.3 (J.mol ^-1.k ^–1)   （2分）                             

   Δ_rG_m^θ₂₉₈= -RTlnK^θ_{P 1} =  -8.314×298 ×ln 6.75 ×10 ⁵  = -33239  (J ·mol^-1)     （2分）

Δ_rG_m^θ₂₉₈=Δ_rH_m^θ₂₉₈ -TΔ_rS_m^θ₂₉₈, 

Δ_rH_m^θ₂₉₈=  -92.33 kJ ·mol^-1                                            （2分）

   ln (K_P2  / K_P1 ) = (ΔH₂₉₈/R).(T₂-T₁)/T₁T₂

= ( -92.33×10³/ 8.314 ) .(773-298) / 773×298 = -22.91          ( 2分)

 K^θ_P2  =K^θ_P1× 1.122×10 ^–10  =  7.57×10 ^–5                                             ( 2分)

3解:    2Cu²⁺ +  4I^-  = 2CuI + I₂  ,  I₂+2S₂O₃^2- =2I^-+S₄O₆^2-                              （2分）

            2Cu²⁺  ~  I₂  ~ 2 S₂O₃^{2-                                                                 （}（2分）

n (Cu²⁺) = cV                                                     （2分）

m(Cu²⁺ )= n(Cu²⁺ ) M(Cu) = 0.1010×24.65M(Cu)  

= 0.1010×24.65×63.55 = 158. 2 (mg)