1991年第五届全国大企业足球赛于1991年9月25日至10月2日在安徽省铜陵市举行。

来自全国九省一市的12支球队争夺“铜陵磷铵杯”。比赛分两个阶段进行。第一阶段分两个小组，分别进行小组单循环比赛，排出各组第1至6名。第二阶段两个小组的第1、2名，第3、4名分别进行交叉淘汰和附加赛，决出本届比赛的前3名。本届比赛由中国体育报、中央电视台和铜陵磷铵厂联合主办，铜陵市体委承办。

A组：昆明卷烟厂队、广东中山玻璃集团公司队、烟台港务局队、平顶山矿务局一矿队、上海大隆机器厂队、咸阳西北国棉一厂队。

B组：抚顺矿务局队、青海山川机床铸造厂队、郑州印染厂队、苏州钢铁厂队、云南楚雄卷烟厂队、铜陵发电厂队。

1991年9月25日，第一轮比赛战况：A组：广东中山玻璃集团公司队0:0平昆明卷烟厂队。烟台港务局队6：3胜平顶山矿务局一矿队。上海大隆机器厂队l：0胜咸阳西北国棉一厂队。B组：青海山川机床铸造厂队2：l胜抚顺矿务局队，云南楚雄卷烟厂队7：0胜铜陵发电厂队，郑州印染厂队3：l胜苏州钢铁厂队，

9月26日，A组：上海大隆机器厂队l：0胜昆明卷烟厂队。广东中山玻璃集团公司队1:1平顶山矿务局一矿队。烟台港务局队4:0胜咸阳西北国棉一厂队。B组：抚顺矿务局队1:0胜苏州钢铁厂队。青海山川机床铸造厂队5：l胜铜陵发电厂队。云南楚雄卷烟厂队1:1平郑州印染厂队。

9月27日，A组：烟台港务局队2:2平上海大隆机器厂队。广东中山玻璃集团公司队2:0胜咸阳西北国棉一厂队。平顶山矿务局一矿队1:1平昆明卷烟厂队。B组：青海山川机床铸造厂队3：l胜云南楚雄卷烟厂队。苏州钢铁厂队1:0胜铜陵发电厂队。抚顺矿务局队3:0胜郑州印染厂队。

9月28日，苏州钢铁厂队胜青海山川机床铸造厂队。

9月29日，小组赛排定最后座次，A组前两名为江南骁将所获，B组前两名则为江北大汉夺得。

A组烟台港务局队与昆明卷烟厂队一场未负，同积6分。中山玻璃集团公司队l胜2平积5分，谁可进入小组前两名，方看最后一战。结果昆明卷烟厂队1:0胜烟台港务局队，积8分获得小组第一名。比赛最后5分钟，烟台队门将禁区前手球犯规，昆明队任意球劲射窜入网底。中山玻璃集团公司1:0胜大隆机器厂，获得小组第二名，下半场，中山队9号在球门区前破门得分，烟台港务局队位居第三，平顶山矿务局队1:0胜西北国棉一厂队后，虽也积6分，但只能居小组第四名，上海大隆机器厂队、西北国棉一厂队分居第五、六名。

B组，青海山川机床铸造厂队1:1平郑州印染厂队，积7分获得小组第二名，郑州印染厂队获第三名。抚顺矿务局队以3:0胜铜陵发电厂队，获该组第一名。苏州钢铁厂队点球1:0小胜楚雄卷烟厂队，两队分得第四、五名。铜陵发电厂队居小组第六名。

10月1日，中山玻璃集团公司队门将李裕华成为该队英雄，在点球决战中，一连扑出三个点球，以3:0胜抚顺矿务局队。抚顺矿务局队全场射门9次，中山队只有4次，但双方也只能以点球定胜负。

另一场半决赛。青海山川机床铸造厂队1:0胜昆明卷烟厂队。

另外几场比赛，烟台港务局队5:0胜苏州钢铁厂队，郑州印染厂队2:0胜平顶山矿务局一矿队。

1991年10月2日，冠亚军决战精彩纷呈，中山玻璃集团公司队充分发挥南派足球细腻的特点，抑制了青海队的攻势，以2:0获胜，获得冠军，青海山川机床铸造厂队获得亚军。在决定第三、四名的比赛中，抚顺矿务局队1:0力克昆明卷烟厂队，两队分列第三、四名。获得第五至八名的队是烟台港务局队、郑州印染厂队、平顶山矿务局一矿队、苏州钢铁厂队。

上海大隆机器厂队、楚雄卷烟厂队、西北国棉一厂队、铜陵发电厂队并列第九名。