三河古镇北距合肥40公里，距肥西县城24公里，南距庐江县城32公里，西距舒城县城30公里，介于东经117°14′-117°16′、北纬31°30′-31°32′之间。地处肥西(属合肥市)、庐江(属合肥市)、舒城(属六安市)三县交界处，与西南的舒城杭埠镇、南面的庐江同大镇、肥西丰乐镇和严店乡毗邻接壤。

1949年1月，三河解放后建市(县级)直属皖北巢湖专区，市辖东、西、南三个镇和杭埠、梅林、牛河、林楼、汪湾、韩桥六个乡。同年7月将杭梅所辖六乡镇35000余人分别划给舒城、庐江两县。

1950年，撤市设区，隶属肥西县。

1956年，撤区设镇迄今。

    1991年，安徽省将庐江县同大镇北部一小部分土地(现属三河新圩村部分土地)划归三河镇管辖。

    三河镇原来是巢湖中的高洲，古街区原为古巢湖的西岸，地面高程相对较高，后因泥沙淤积，围湖造田渐成陆地。镇区内西高东低，地势起伏较大，冲圩相间，以冲圩地形为主，属于典型的丘陵地区。原古街区内绝对高程(黄海高程，下同)在9.1-11.6米之间，占三河镇辖区面积的20%，圩区内绝对高程在6.0-7.0米之间，约占辖区面积的75%左右。